以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5324.2 —2020 出口包装饮用水和饮用天然矿泉水中丙 咪嗪 、卡马西平 、氟西汀 、氟尼辛和氯 米帕明的测定 液相色谱 -质谱 / 质谱法 Determination of imipramine, carbamazepine, fluoxetine, flunixin and clomipramine in exported packaged drinking water and drinking natural mineral water — LC- MS/MS method 2020 -12-30发布 2021 -07-01 实施ICS 67.160 CCS X 51 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 5324.2—2020I前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国北京海关 、北京市食品科学研究院、中国人民解放军疾病预 防控制中心。 本文件主要起草人：王珮玥、饶红、冯鑫、韩深、崔凤云、梁娜娜、齐鹤鸣、古瑾、刘萤、 张灿。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5324.2—2020出口包装饮用水和饮用天然矿泉水中丙 咪嗪 、卡马西平 、氟西汀 、氟尼辛和氯 米帕明的测定 液相色谱 -质谱 / 质谱法 1 范围 本文件规定了饮用纯净水、饮用天然矿泉水、其他饮用水中丙咪嗪、卡马西平、氟西汀、氟尼 辛和氯米帕明的液相色谱 -质谱 / 质谱检测方法。 本文件适用于饮用纯净水、饮用天然矿泉水、其他饮用水中丙咪嗪、卡马西平、氟西汀、氟尼 辛和氯米帕明的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于 本文件。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法。 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 试样中的待测物经液相色谱 -质谱 / 质谱进行分离和测定，外标法定量。 5 试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为色谱纯，水为符合 GB/T 33087 规定的仪器分析用高纯水。 5.1 甲醇。 5.2 甲酸。 5.3 乙腈。 5.4 甲酸溶液（0.1%） ：量取甲酸 1 mL，加水至 1 000 mL，混匀。 5.5 丙咪嗪标准物质：C19H24N2，CAS 50 -49-7，纯度≥ 99%。 5.6 卡马西平标准物质：C15H12N2O，CAS 298 -46-4，纯度≥ 99%。 5.7 氟西汀标准物质：C17H18F3NO，CAS 54910 -89-3，纯度≥ 99%。 5.8 氟尼辛标准物质：C14H11F3N2O2，CAS 38677 -85-9，纯度≥ 99%。 5.9 氯米帕明标准物质：C19H23CIN2，CAS 303 -49-1，纯度≥ 99%。 5.10 标准物质储备溶液：分别称取丙咪嗪标准物质（5.5） ，卡马西平标准物质（5.6） ，氟西汀标准 物质 （5.7） ，氟尼辛标准物质 （5.8） 和氯米帕明标准物质 （5.9） 10.0 mg （精确至 0.1 mg） ，用甲醇 （5.1） 溶解并定容至 10 mL，配制成浓度为 1 000 mg/L 的标准储备液，于 -18℃避光保存。以正式出版文本为准2 SN/T 5324.2—20205.11 混合标准中间溶液：分别移取 100 μL 标准物质储备液（5.10） ，混合后用甲醇（5.1）溶解并定 容至 10 mL，使各物质浓度为 10 mg/L，于 4℃避光保存。 5.12 混合标准工作溶液：准确移取适量的混合标准中间溶液（5.11） ，用水稀释，配制成浓度水平为 0.05 ng/mL、0.1 ng/mL、0.5 ng/mL、2 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL 的混合标准工作溶液，临用时配制。 6 仪器和设备 6.1 高效液相色谱 -质谱 / 质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI） 。 6.2 天平：感量为 0.1 mg。 6.3 高速离心机：转速≥ 10 000 r/min。 6.4 具塞塑料离心管：2 mL。 6.5 尼龙微孔滤膜：0.22 μm。 7 测定步骤 7.1 试样的制备 将水样摇匀静置约 10 min 后，吸取适量水样置于 2 mL 具塞塑料离心管（5.4） ，于 12000 r/min 离 心 5 min 后，上清液过 0.22 μm 微孔滤膜（5.5）后待上机测定。 7.2 试样的保存 将试样于 4 ℃避光保存。 7.3 测定条件 7.3.1 液相色谱参考条件 液相色谱参考条件如下： a） 流动相 A ：乙腈；流动相 B ：0.1% 甲酸水溶液； b） 色谱柱：UPLC BEH C18，100 mm × 2.1 mm，1.7 μm 或相当者； c） 流速：0.35 mL/min ； d） 进样量：10 μL； e） 柱温：30 ℃ ； f） 梯度洗脱：见表 1。 表 1 液相梯度洗脱程序 时间 /min A/% B/% 0.0 5.0 95.0 0.5 5.0 95.0 3 30.0 70.0 9 95.0 5.0 10 95.0 5.0 10.5 5.0 95.0 12 5.0 95.0 以正式出版文本为准3 SN/T 5324.2—20207.3.2 质谱条件 质谱条件如下： a） 离子化模式：电喷雾电离（ESI+）正离子模式； b） 扫描方式：多反应监测（MRM） ； c） 使用前应调节各参数，使质谱灵敏度达到检测要求，参考条件参见附录 A。 7.3.3 定性测定 按照液相色谱 -质谱 / 质谱条件测定样品和标准工作溶液，如果检测的质量色谱峰保留时间与标 准品保留时间相差不超过 ±5%，定性离子对相对丰度（是用相对于最强离子丰度的强度百分比表示） 与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 2 规定的范围，则可判定样 品中存在对应的待测物。 表 2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 /% >50 >20~50 >10~20 ≤ 10 允许的相对偏差 /% ±20 ±25 ±30 ±50 7.3.4 定量测定 依次测定标准系列工作液，绘制峰面积对标准溶液浓度的标准工作曲线，用标准曲线对样品进 行定量。样品溶液中丙咪嗪、卡马西平、氟西汀、氟尼辛和氯米帕明的响应值应在仪器测定的线性范 围内，超过线性范围的稀释后再进样。在上述色谱条件和质谱条件下，丙咪嗪、卡马西平、氟西汀、 氟尼辛和氯米帕明的参考保留时间参见附录 A，标准品的多反应监测 (MRM）色谱图参见附录 B。 7.3.5 空白试验 用水代替样品，按上述操作步骤进行。 8 结果计算和表述 8.1 采用外标法定量，按式（1）计算被测物的含量： Xi=ci × f ………………………（1） 式中： Xi——试样中被测组分残留量，单位为纳克每毫升（ng/mL） ； ci ——由标准工作曲线得到的某被测组分溶液浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL） ； f ——稀释倍数。 8.2 结果需扣除空白值，计算结果保留三位有效数字。 9 方法的定量限和回收率 9.1 定量限 本方法中丙咪嗪、氟尼辛的定量限为 0.05 ng/mL，卡马西平、氯米帕明的定量限为 0.1 ng/mL，氟 西汀的定量限为 0.2 ng/mL。以正式出版文本为准4 SN/T 5324.2—20209.2 回收率 不同基质中丙咪嗪、卡马西平、氟西汀、氟尼辛和氯米帕明的添加水平和回收率数据见表 3。 表 3 不同基质的添加水平和回收率范围（n=6） 化合物添加水平 ng/mL回收率范围（%） 饮用纯净水 其他饮用水 饮用天然矿泉水 丙咪嗪0.05 86.0-106 90.0-114 86.0-108 0.1 91.0-118 102-111 92.0-115 0.5 91.2-115 91.8-118 85.8-108 卡马西平0.1 87.0-111 91.0-112 90.0-113 0.2 105-118 87.5-108 89.0-107 1 97.3-113 99.2-118 87.8-113 氟西汀0.2 89.5-115 93.0-119 90.5-113 0.4 88.5-113 88.5-115 99.8-109 2 91.2-112 96.0-118 94.5-113 氟尼辛0.05 100-118 86.0-106 90.0-114 0.1 90.0-112 85.0-110 91.0-113 0.5 86.6-107 89.4-108 86.6-99.0 氯米帕明0.1 89.0-116 89.0-113 92.0-112 0.2 91.5-120 85.5-109 92.0-119 1 89.0-111 89.5-118 90.3-114