中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5321 —2021 鞋类中醛酮化合物的测定 液相色谱法 Determination of aldehydes and ketones in footwear —High performance liquid chromatography 2021 -11-22发布 2022 -06-01 实施ICS 59.080.01 CCS W 04 中华人民共和国海关总署 发 布SN/T 5321—2021前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国成都海关、中华人民共和国南京海关、四川大学、中华人民 共和国石家庄海关、东莞升微机电设备科技有限公司、安阳工学院、中华人民共和国天津海关、中华 人民共和国福州海关。 本文件主要起草人：俞凌云、庞晓红、卢志刚、刘菲、吴孟茹、林炜、李丹丹、邢荣花、夏可 瑜、张换平、周磊、李小晶、戴金兰。 I1 SN/T 5321—2021鞋类中醛酮化合物的测定 液相色谱法 1　范围 本标准规定了鞋类产品中甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁酮、丁醛、甲基丙烯醛、 苯甲醛、戊醛、甲基苯甲醛、环己酮和己醛等醛酮类化合物和总醛酮化合物释放量测定的液相色谱法。 本标准适用于鞋类产品中甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁酮、丁醛、甲基丙烯醛、 苯甲醛、戊醛、甲基苯甲醛、环己酮和己醛等醛酮类化合物和总醛酮化合物释放量的液相色谱法测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件条款。其中，必不可少的条款。其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有 的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 SN/T 4776— 2017 鞋类 挥发性有机化合物释放量试验 小型释放舱法 3 术语和定义 SN/T 4776— 2017 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 空气交换率 air change rate 单位时间内进入释放舱的空气体积与释放舱有效容积的比值（次 /h） 。[SN/T 4776— 2017，定义 3.1] 3.2 换气量 ventilation rate 单位时间内进入释放舱的空气体积。[SN/T 4776— 2017，定义 3.2] 3.3 表面风速 air velocity 释放舱中试样表面的空气流动速度。[SN/T 4776— 2017，定义 3.3] 3.4 试验时间 test time 从试验开始到开始采样之间的时间间隔。[SN/T 4776— 2017，定义 3.4]2 SN/T 5321—20213.5 醛酮化合物 aldehydes and ketones 测试试样释放的，并由释放舱出口空气中检测到的甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、 丁酮、丁醛、甲基丙烯醛、苯甲醛、戊醛、甲基苯甲醛、环己酮和己醛等化合物（羰基化合物） 。 3.6 总醛酮化合物 total aldehydes and ketones 以 2，4 -二硝基苯肼（DNPH）采样管吸附管捕集、溶剂解析后，反向色谱柱分离、紫外或二极 管阵列检测器检测，保留时间在甲醛 -2，4 二硝基苯腙至 2 -乙基己醛 --2，4 二硝基苯腙 （包括甲醛 -2， 4 二硝基苯腙至 2 -乙基己醛 --2，4 二硝基苯腙）之间的对应醛酮化合物总和。 3.7 小型释放舱 small chamber 用于测试鞋类产品释放的醛酮化合物包括挥发性有机化合物，操作参数可调的设备，容积在 50 L 至 1 000 L（包括 50 L 和 1 000 L）之间。 注：改写 SN/T 4776— 2017 定义 3.8。 3.8 背景浓度 background concentration 使用洁净空气为载气，空载时释放舱的出口醛酮化合物和挥发性有机化合物浓度。 注：改写 SN/T 4776— 2017 定义 3.9。 3.9 产品负载率 product loading factor 测试样品的尺寸与释放舱有效容积的比值。包括线性、单元和质量等负载率表征方式。 [SN/T 4776— 2017，定义 3.10]。 3.10 样品释放速率 sample emission rate, SER 试验开始后，单位样品、单位时间内测试样品释放的醛酮化合物或挥发性有机化合物的质量， 包括线性、单元和质量等释放速率表征方式。 4 原理 将样品置于规定条件的释放舱中，试样释放的醛酮类化合物与 DNPH 衍生化试剂吸附进行衍生 化反应，生成的腙类化合物经解析，经高效液相色谱测定，根据释放浓度、产品负载率、气体交换率 计算释放速率。 注：测试流程参见附录 A。 5 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为色谱纯，所用水为符合 GB/T 6682 规定的三级水。 5.1 乙腈。 5.2 2，4 -二硝基苯肼（DNPH）吸附管：对甲醛的衍生化能力不低于 75 μg。 5.3 2，4 -二硝基苯腙标准溶液：甲醛 -2，4 -DNPH、乙醛 -2，4 -DNPH、丙酮 -2，4 -DNPH、丙烯醛 -2，3 SN/T 5321—20214-DNPH、丙醛 -2，4 -DNPH、丁烯醛 -2，4 -DNPH、丁酮 -2，4 -DNPH、丁醛 -2，4 -DNPH、甲基丙烯 醛-2，4 -DNPH、苯甲醛 -2，4 -DNPH、戊醛 -2，4 -DNPH、甲基苯甲醛 -2，4 -DNPH、环己酮 -2，4 -DNPH 和己醛 -2，4 -DNPH 标准溶液或其混合标准溶液。 5.4 标准溶液储备液：准确移取适量 2，4 -二硝基苯腙标准溶液（5.3）于棕色容量瓶中，再加入适 量乙腈定容至刻度，使该标准储备溶液中醛、酮相对浓度为 15 μg/mL。 5.5 混合标准工作溶液：准确吸取适量 200 μL 2，4 -二硝基苯腙标准溶液储备液（5.4）用乙腈定容至 1 mL，获得对应各醛酮浓度为 6 μg/mL 的混合溶液，再依次稀释为各醛酮相对应浓度为 0.005 μg/mL、 0.024 μg/mL、0.12 μg/mL、0.6 μg/mL、1.2 μg/mL 和 3.0 μg/mL 的混合醛、酮 -2，4 -硝基苯腙系列标准 工作溶液，具塞待用，该标准工作溶液在 0℃ ~4℃的冰箱中密闭保存，有效期为 14 天。 6 仪器和设备 6.1　小型释放舱系统：小型释放舱系统应符合附录 B 的规定。 6.2　恒流气体采样器：流量范围为 0mL/min~500mL/min，精度 ±5%。 6.3　高效液相色谱仪：配紫外或二极管阵列检测器。6.4　电子气体流量计：最大流量 500 mL/min，精度 ±5%。6.5　电子天平：感量为 0.2 g。 6.6　不锈钢直尺：100 cm。 6.7　有机相滤膜：孔径 0.45 μm。 7 试样 7.1　基本要求 样品应采用铝膜或其他无有机物释放的材料密封包装。如不能立即测试，应密封包装并置于 （23±3）℃且无有机物污染的环境中保存，保存时间不超过 10 天。 样品包装拆除后为试验开始时间，应尽快将测试样品送入释放舱进行试验。 7.2　鞋数量的确定 以整只鞋为试验样品，鞋的数量（ n）取决于鞋的脚长（ l 0） 、释放舱有效容积（ V0）和线性负载 率（ L） 。成人鞋（脚长规格 21 cm~39 cm）和儿童鞋（脚长规格 12.7 cm~24.8 cm）的线性负载率（ L） 应分别符合 0.8m/m3~1.2m/m3和 0.8m/m3~1.6m/m3范围的要求，线性负载率（ L）按式（1）计算。不 同规格释放舱样品装载数量参见附录 C。 ������������������ （1） 式中： L ——线性负载率，单位为米每立方米（m/m3）； n ——鞋的数量，单位为只； l0 ——鞋的脚长，单位为米每只（m/ 只） ； V0 ——释放舱有效容积，单位为立方米（m3）。 8　测试 8.1 测试舱的准备 用水清洗小型释放舱内壁，关闭舱门后将释放舱升至高温使舱壁表面的化学物质充分解析并排4 SN/T 5321—2021出后，再将小型释放舱冷却到预定的温度。清洗后的释放舱应达到条款 8.2 的要求。 注：清洗温度取决于释放舱内壁材料表面结构、洁净程度和清洗时间，通常 180℃清洗 4 小时可 满足要求。 8.2 释放舱的试验条件 根据产品或限量标准的要求，选择释放舱温度、湿度和气体交换率等参数，并使释放舱处于约 （10±5） Pa 的微正压状态，释放舱的典型工作条件范围及控制精度见表 1。 表 1 释放舱的工作条件 序号 释放舱参数 / 单位 参数范围 控制精度 1 温度 /℃ 23~40 设定值 ±0.5 2 相对湿度 /% 50 设定值 ± 3 3 空气交换率 / 次·h-10.5~1.5 设定值 ± 5% 注 1 ：因释放舱内环境与实验室环境的差异，打开释放舱门装载测试试样时，会引发舱温度、湿度的变化。 注 2 ：温度和相对湿度对释放速率有较大影响，其波动只与时间有关。 8.3 背景浓度测试 待释放舱达到预定试验条件（8.2） ，按 10.1 采集一定量的释放舱出口空气，并按 11.2 进行分析。 释放舱总挥发性有机化合物背景浓度应满足≤20 μg/m3、单体的背景浓度