中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5308 —2021 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、 对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱 - 质谱联用法 Determination of benzene, toluene, chlorobenzene, p-Xylene and o-Xylene in food-grade lubricating oils —Headspace-chromatography/ mass spectrometry 2021 -11-22发布 2022 -06-01 实施ICS 75.100 E 36 中华人民共和国海关总署 发 布 1F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 1 2021-12-17 13:54:221F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 2 2021-12-17 13:54:22SN/T 5308—2021I前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国上海海关。 本文件主要起草人：魏宇锋、邱丰、王文青、李晨。 1F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 1 2021-12-17 13:54:221F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 2 2021-12-17 13:54:221 SN/T 5308—2021食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、 对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱 - 质谱联用法 1 范围 本文件规定了食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的顶空进样 - 气相色谱 - 质谱测定方法。 本文件适用于食品级润滑油中含量不低于 0.1 mg/kg 的苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的 测定。 2 方法提要 采用基体匹配方式，将样品定量溶解于正己烷中。采用顶空进样 - 气相色谱 - 质谱法（以下简 称顶空 GC-MS 法）一次性分析检测苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯，外标法定量。 3 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。 3.1 苯：色谱纯（GC）或以上。 3.2 甲苯：色谱纯（GC）或以上。 3.3 氯苯：色谱纯（GC）或以上。 3.4 对二甲苯：色谱纯（GC）或以上。 3.5 邻二甲苯：色谱纯（GC）或以上。 3.6 正己烷：色谱纯（GC）或以上。 3.7 标准储备溶液：准确称取适量苯 （3.1） 、甲苯 （3.2） 、氯苯 （3.3） 、对二甲苯 （3.4） 和邻二甲苯 （3.5） 标准品，用正己烷（3.6）稀释，配置成苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯浓度均为 2000 mg/L 的标 准储备溶液。标准储备溶液在 0℃ ~4℃冰箱中保存，有效期 1 个月。 3.8 混合标准工作溶液：分别移取适量体积的标准储备溶液（3.7） ，用正己烷（3.6）逐级稀释，配 制成 5 种目标化合物浓度分别为 0.01 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L 的混合标准工作溶液， 使用时配制。 4 仪器 4.1 气相色谱 - 质谱联用仪（GC-MS） ，配 EI 源。 4.2 自动顶空进样器。 4.3 顶空进样瓶：20 mL，带铝质盖及聚四氟乙烯膜硅橡胶垫。 4.4 分析天平：感量 0.1 mg。 1F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 1 2021-12-17 13:54:222 SN/T 5308—20214.5 容量瓶：10 mL。 5 试样 称取待测样品 1.000 g 于 10 mL 容量瓶（4.5）中，加入正己烷（3.6）稀释至刻度，混匀。此溶液 为试样。 6 分析步骤 6.1 顶空进样 - 气相色谱 - 质谱条件 6.1.1 总则 根据所使用的顶空进样 - 气相色谱 - 质谱联用仪、检测器类型和色谱柱类型，建立合适的顶空 GC-MS 条件，典型的顶空 GC-MS 条件如 6.1.2~6.1.4.。 6.1.2 顶空进样条件 a） 柱温：85 ℃ ； b） 转换阀温度：95 ℃ ； c） 传输线温度：105 ℃ ； d） 平衡时间：30 min。 6.1.3 气相色谱条件 a） 色谱柱：VOCOL 色谱柱，毛细管柱 60 m×0.32 mm ×1.8 μm，或相当者。 b ） 色谱柱程序升温条件：初始柱温 50 ℃，保持 1 min，以 5 ℃ /min 的速率升至 120 ℃，保持 2 min，再以 30 ℃ /min 的速率升至 220 ℃保留 4 min。 c） 进样口温度：180 ℃。 d） 载气：氦气，纯度≥ 99.999% ；流速：1.0 mL/min。 e） 进样模式：分流模式，分流比 150 ∶ 1。 f） 进样量：1 μL。 6.1.4 质谱条件 a） 电子轰击电离源（EI） ，电子能量：70 eV。 b） 离子源温度：230 ℃ ；四极杆温度：150 ℃ ；接口温度：280 ℃。 c） 溶剂延迟时间：8 min。 d） 质量扫描方式（全扫描模式） ，SCAN 扫描范围（m/z） ：30~250。 e） 质量扫描方式（SIM 扫描模式） ，SIM 监测离子（m/z） ：参见附录 A。 6.2 顶空进样 - 气相色谱 - 质谱分析 6.2.1 定性分析 采用全扫描模式定性，将试样与混合标准工作溶液（3.8）的总离子流图比较，如果在相同保留 时间有峰出现，则参照附录 A 中定性离子对其确证。 1F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 2 2021-12-17 13:54:223 SN/T 5308—20216.2.2 定量分析 6.2.2.1 工作曲线的绘制 按照 6.1 所列测定条件中顶空 GC-MS 法选择离子扫描模式，将混合标准工作溶液（3.8）依次进 样测定。分别以标准工作溶液中目标化合物提取定量离子后的峰面积为横坐标，以对应的目标化合物 浓度（单位为 mg/L）为纵坐标，绘制标准曲线。标准工作溶液典型选择离子色谱图，参见附录 B 中 图 B.1。 线性回归方程见式（1） ： y=k×x+b ……………………………（1） 式中： y ——标准工作溶液中目标化合物的含量，单位为毫克每升（mg/L） ； k ——回归曲线的斜率； x ——目标化合物提取定量离子后的峰面积； b ——回归曲线的截距。 6.2.2.2 样品测试 准确移取 5 mL 试样 （5） 置于顶空进样瓶 （4.3） 中，由自动顶空进样器注入气相色谱 - 质谱联用仪， 选择离子扫描模式分析（目标化合物特征离子参见附录 A） ，得到的色谱图中分别提取目标化合物定 量离子后积分得到相应目标化合物的峰面积，代入 6.2.2.1 工作曲线回归方程计算试样中目标化合物 的含量。每个样品应进行平行试验。食品级润滑油中提取定量离子典型色谱图，参见附录 B 中图 B.2。 6.2.2.3 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。 7 结果计算 食品级润滑油样品中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的含量 Xi可按式（2）计算： （yi-y0）×v mXi= ……………………………（2） 式中： Xi ——试样中目标化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； yi ——离子的峰面积代入式（1）计算得到的含量，单位为毫克每升（mg/L） ； y0 ——由空白试验中目标化合物提取定量离子的峰面积代入式（1）计算得到的含量，单位为毫 克每升（mg/L） ； v ——试样由溶剂稀释定容的体积，单位为毫升（mL） ； m ——称样量，单位为克（g） 。 以上式中 i= 1，2，3，4，5，分别代表苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯。 1F SNT 0000—2019 食品级润滑油中苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯的测定 顶空气相色谱-质谱联用法.indd 3 2021-12-17 13:54:224 SN/T 5308—20218 结果报告 取两次测定结果的算术平均值，精确至 0.01 mg/kg。 9 精密度 以食品级润滑油为基质，由 6 个实验室进行 3 个浓度水平的精密度试验，结果见表 1。 表 1　方法精密度 序号 化合物名称 添加水平 /(mg/kg) 重复性限 r/(mg/kg) 再现性限 R/(mg/kg) 1 苯0.52 0.09 0.13 1.05 0.30 0.45 5.08 1.01 1.52 2 甲苯0.52 0.06 0.08 1.05 0.20 0.30 5.10 1.21 1.82 3 氯苯0.53 0.11 0.16 1.06 0.28 0.42 5.12 1.01 1.52 4 对二甲苯0.53 0.08 0.12 1.06 0.20 0.31 5.14 1.54 2.30 5 邻二甲苯0.52 0.09 0.14 1.05 0.16 0.2