以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5305 —2021 铅精矿中氟和氯含量的测定 离子色谱法 Determination of fluoride and chloride content in lead concentrates —— Ion chromatography 2021 -06-18发布 2022 -01-01 实施ICS 73.060 CCS D 42 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 5305—2021I前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国杭州海关、中华人民共和国青岛海关。本文件主要起草人：张鸟飞、宋卫得、蒋永祥、郑程、穆卫华、陈雯。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5305—2021铅精矿中氟和氯含量的测定 离子色谱法 警告：使用熔融的无水碳酸钠应佩戴防护眼镜。 1 范围 本文件规定了铅精矿中氟和氯含量的离子色谱测定方法。 本文件适用于铅精矿中氟和氯含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本文件。 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 14262 散装浮选铅精矿取样、制样方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 试样经碳酸钠熔融，硫酸分解，其中的氟、氯随水蒸气逸出与样品分离，经吸收液吸收，用离 子色谱法测定。以保留时间定性，以标准曲线法进行定量。 5 试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682（所有部分）规定的二级水。 5.1 氟化钠，基准试剂。 5.2 氯化钠，基准试剂。 5.3 氢氧化钠，优级纯。 5.4 碳酸氢钠，优级纯。 5.5 无水碳酸钠，优级纯。 5.6 硫酸 ( ρ=1.84 g/mL)。 5.7 硫酸溶液 (2+1)。 5.8 淋洗液（3.2 mmol/L Na2CO3+ 1.0 mmol/L NaHCO3） ：称取 0.339 2 g 无水碳酸钠（5.5）和 0.084 0 g 碳酸氢钠（5.4） ，以水溶解，移入 1 000 mL 的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.9 氢氧化钠溶液， c(NaOH)=0.2 mol/L ：称取 8.0 g 氢氧化钠（5.3）溶于 1 000 mL 水中。以正式出版文本为准2 SN/T 5305—20215.10 氢氧化钠溶液， c(NaOH)= 2 mol/L ：称取 80.0 g 氢氧化钠（5.3）溶于 1 000 mL 水中。 5.11 氟标准储备溶液 (1 000 μg/mL): 按照 GB/T 602 确定的制备氟标准储备溶液，也可直接采用有效 期内的有证标准溶液。 5.12 氯标准储备溶液 (1 000 μg/mL): 按照 GB/T 602 确定的制备氯标准储备溶液，也可直接采用有效 期内的有证标准溶液。5.13 氟和氯混合标准溶液 (100.0 μg/mL): 准确移取氟标准储备溶液（5.11）和氯标准储备溶液（5.12） 各 5.00 mL 于 50 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为每毫升含氟和氯各 100.0 μg 的标准 溶液，保存于塑料瓶中。 5.14 尼龙滤膜：0.22 μm。 6 仪器和设备 6.1 分析天平：感量 0.1 mg。 6.2 离子色谱仪：配电导检测器。 6.3 镍坩锅：30 mL，每次使用镍坩埚前，应用 3 g ~ 5 g 氢氧化钠（5.3）熔融清洗干净。 6.4 马弗炉：能在 650 ℃ ± 25 ℃ 保持 40 min。 6.5 烘箱。 6.6 水蒸气蒸馏装置（应符合附录 A 的规定） 。 7 取样和试样制备 7.1 试样 按照 GB/T 14262 确定的进行取制样，试样应全部通过 0.100 mm 筛孔，混匀。 7.2 预干燥试样的制备 将试样（7.1）放入 105 ℃ ± 2 ℃的烘箱中干燥 2 h，置于干燥器中，冷却至室温。 8 分析步骤 8.1 试料 称取 0.50 g 试样（7.2） ，精确至 0.000 1 g。 8.2 测定次数 对同一预干燥试样，至少独立测定两次，取其平均值。随同试料做空白试验。 8.3 色谱分析条件 参考色谱条件（见附录 B） 。 8.4 测定 8.4.1 试料的熔融 将试料（8.1）放入底部盛有 2.0 g 无水碳酸钠（5.5）的镍坩埚（6.3）中，加入 3.0 g 无水碳酸钠 （5.5） ，盖住试料，将坩埚放入 650 ℃ 的马弗炉内保持 40 min，取出坩埚，将坩埚放入干燥器中，冷 却至室温。以正式出版文本为准3 SN/T 5305—20218.4.2 水蒸气蒸馏 取约 350 mL 水于水蒸气蒸馏装置（6.6）中的蒸馏瓶中，并放入沸石，加热使水沸腾。量取 10 mL 氢氧化钠溶液（5.9）于 100 mL 接收瓶中作为吸收液。将试料熔融物置于三口圆底烧瓶中，加入 60 mL 硫酸溶液（5.7） ，用水洗净瓶口，并放入数粒玻璃珠，连接蒸馏装置进行蒸馏。加热使三口圆 底烧瓶中溶液温度迅速上升至 160 ℃ ~180 ℃。调节水蒸气流量及加热功率，将温度控制在 160 ℃ ~ 180 ℃，当蒸馏液至 70 mL 左右时，取下接收瓶，将溶液转移至 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀后，过尼龙滤膜（5.14） 。整个蒸馏过程约 15 min ~ 20 min。 8.4.3 氟和氯含量的测定 将制备的溶液（8.4.2）注入色谱进样管中，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色 谱图。 根据氟和氯保留时间定性，测量试液的峰面积。 试液中氟和氯的响应值应在标准线性范围之内， 若浓度过高，应稀释。 8.5 标准工作曲线的绘制 分别准确移取 0.00 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、10.00 mL 氟和氯混合标准溶液 （5.13） ，置于一组 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。依次进样测定，得到上述各浓度的色 谱图。以氟和氯的浓度（ μg/mL）为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。典型离子色谱图 见附录 C。9 结果计算 按式（1）计算试样中氟和氯的质量分数： ……………………………（1） 式中： xω——试样中氟或氯的质量分数，% ； ρ——试液中氟或氯浓度，单位为微克每毫升（ μg/mL） ； 0ρ——空白溶液中氟或氯浓度，单位为微克每毫升（ μg/mL） ； V——试液体积，单位为毫升（mL） ； f——试液稀释倍数； 0m——试样的质量，单位为克（g） 。 分析结果应表示至三位小数。若氟或氯的含量小于 0.1% 时，表示至四位小数。 10 精密度 由 10 个实验室对 2 个水平的试样进行方法的重复性与再现性试验，结果见表 1。 表 1 方法精密度 元 素 水 平 重复性限 r 再现性限 R 氟0.038 0.001 7 0.005 8 0.007 0.000 9 0.001 8 氯0.015 0.002 2 0.004 3 0.011 0.000 9 0.002 9以正式出版文本为准4 SN/T 5305—2021附 录 A （规范性） 水蒸气蒸馏装置 说明： 1——蒸馏瓶（500 mL） ；2——安全管；3——玻璃管；4——橡皮塞；5——止水夹；6——温度计（300 ℃） ；7——三口圆底烧瓶（250 mL） ；8——玻璃弯接管；9——冷凝管；10—— 100 mL 接收瓶；11——加热装置。 图 A.1 水蒸气蒸馏装置图