书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ６ ０ ６—２ ０ １ ６ 食品接触材料 　高分子材料食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　液相色谱 质谱／质谱法 犉 狅 狅 犱犮 狅 狀 狋 犪 犮 狋犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊 —犘 狅 犾狔犿 犲 狉 狊—犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狆犺 狋 犺 犪 犾 犻 犮犪 犮 犻 犱犲 狊 狋 犲 狉 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱狊 犻 犿 狌 犾 犪 狀 狋 狊 —犔 犻狇狌 犻 犱犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔 狋 犪 狀 犱 犲 犿犿 犪 狊 狊狊 狆犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 ２ ０ １ ６０ ８２ ３发布 ２ ０ １ ７０ ３０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国广东出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：郑建国、刘莹峰、张子豪、李全忠、李丹、周明辉、萧达辉、肖前、翟翠萍、岳大磊。 Ⅰ犛 犖／犜４ ６ ０ ６—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.食品接触材料 　高分子材料食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　液相色谱 质谱／质谱法 １　范围 本标准规定了食品模拟物中 ２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂的液相色谱 质谱／质谱测定方法 。本标准适用于水 、３％乙酸溶液 、１ ０％乙醇溶液 、２ ０％乙醇溶液 、５ ０％乙醇溶液和橄榄油 ６种食品模拟物中２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 Ｇ Ｂ／Ｔ２ ３ ２ ９ ６． １ 　食品接触材料 　塑料中受限物质 　塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 ３　方法提要 将浸泡过高分子材料的水 、３％乙酸溶液 、１ ０％乙醇溶液 、２ ０％乙醇溶液和 ５ ０％乙醇溶液 ５种水基 食品模拟物的浸泡液 ，直接采用液相色谱 质谱／质谱仪测定 。橄榄油浸泡液经乙腈萃取后再采用液相色谱质谱／质谱仪测定 。 ４　试剂和材料 除另有说明外 ，所有试剂均为分析纯 ，水为符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的一级水 。 ４．１　甲醇：色谱纯。 ４．２　无水乙醇 。 ４．３　甲酸：色谱纯。 ４．４　乙腈：色谱纯。 ４．５　冰乙酸。 ４．６　乙酸铵。 ４．７　２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品 （参见附录 Ａ中表Ａ． １） ，纯度≥９ ８％。 ４．８　食品模拟物 ，包括水性模拟物和油性模拟物 ： ａ）　蒸馏水； ｂ）　３％乙酸溶液 ：称取３ ０． ０ｇ冰乙酸（４． ５）溶于水中 ，并定容至 １０ ０ ０ｍＬ ； ｃ）　１ ０％乙醇溶液 ：量取１ ０ ０ｍＬ 无水乙醇 （４． ２） ，加入９ ０ ０ｍＬ 水混合均匀 ； ｄ）　２ ０％乙醇溶液 ：量取２ ０ ０ｍＬ 无水乙醇 （４． ２） ，加入８ ０ ０ｍＬ 水混合均匀 ； １犛 犖／犜４ ６ ０ ６—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.ｅ）　５ ０％乙醇溶液 ：量取５ ０ ０ｍＬ 无水乙醇 （４． ２） ，加入５ ０ ０ｍＬ 水混合均匀 ； ｆ）　精制橄榄油 。 ４．９　邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备溶液 ：准确称取邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品 （４． ７）各０． ０ １ ２５ ｇ（精确至０． ０ ０ ０１ ｇ） ，分别置于 ２ ５ｍＬ棕色容量瓶中 ，用甲醇（４． １）溶解稀释至刻度 ，混匀。该溶液的浓度为５ ０ ０ｍｇ／Ｌ。在４℃下避光密闭保存 ，保存期为 １个月。 ４．１ ０　２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准中间液 ：准确移取邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备溶液 （４． ９）２． ０ｍＬ 于１ ０ ０ｍＬ 棕色容量瓶中 ，用甲醇（４． １）定容至刻度 ，得到浓度为 １ ０ｍｇ／Ｌ的标准中间液 ， ４℃下保存，备用。 ４．１ １　邻苯二甲酸二烯丙酯 （ＤＡ Ｐ）标准中间液 ：准确移取浓度为 ５ ０ ０ｍｇ／Ｌ邻苯二甲酸二烯丙酯标准储备溶液 （４． ９）２． ０ｍＬ 于１ ０ ０ｍＬ 棕色容量瓶中 ，用甲醇（４． １）定容至刻度 ，得到浓度为 １ ０ｍｇ／Ｌ的 ＤＡ Ｐ标准中间液 ，４℃下保存，备用。 ４．１ ２　有机相微孔滤膜 ：孔径０． ２μｍ。 ５　仪器 ５．１　液相色谱 质谱／质谱仪：配有电喷雾离子源 （Ｅ Ｓ Ｉ源） 。 ５．２　涡旋混合器 。 ５．３　分析天平 ：感量０． １ｍｇ。 ５．４　离心管：具塞，带刻度，１ ０ｍＬ，２ ５ｍＬ。 ５．５　容量瓶：１ ０ｍＬ，２ ５ｍＬ，１ ０ ０ｍＬ 。 ６　试样的制备与处理 ６．１　迁移试验 根据待测样品的预期用途和使用条件 ，按Ｇ Ｂ／Ｔ２ ３ ２ ９ ６． １ 的迁移试验方法及试验条件 ，用适当的模拟物（４． ８）进行邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移试验 。 ６．２　食品模拟物试液的处理 对于水基食品模拟物试液 ，取适量模拟液经 ０． ２μｍ滤膜过滤后 ，供液相色谱 质谱／质谱仪检测 。对于橄榄油试液 ，准确称取 ２． ０ｇ（精确至０． １ｍｇ）橄榄油试液于 １ ０ｍＬ具塞玻璃试管中 ，加入２． ０ｍＬ乙腈溶液 （４． ４） ，摇匀后在涡旋混合器混匀 ５ｍ ｉ ｎ，静置分层 ，用注射器吸取上层溶液 ，经０． ２μｍ滤膜过滤后，供液相色谱 质谱／质谱仪测定 。 ６．３　标准工作溶液的制备 ６．３．１　水基食品模拟物标准工作溶液 准确移取 １μＬ邻苯二甲酸二烯丙酯 （ＤＡ Ｐ）标准中间液 （４． １ １）于１ ０ｍＬ容量瓶中 ，分别用迁移试验中所选用的水基食品模拟物定容 ，得到相应介质中邻苯二甲酸二烯丙酯 （ＤＡ Ｐ）的浓度为 ０． ０ ０ １ｍ ｇ／Ｌ的标准工作溶液 ；准确移取 １ ０μＬ、２ ０μＬ、５ ０μＬ、１ ０ ０μＬ、２ ０ ０μＬ、５ ０ ０μＬ的２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准中间液 （４． １ ０）于６个１ ０ｍＬ容量瓶中 ，分别用迁移试验中选用的水基食品模拟物定容 ，摇匀后得到相应介质中邻苯二甲酸酯类增塑剂的浓度分别为 ０． ０ １ ｍｇ／Ｌ、０． ０ ２ ｍｇ／Ｌ、０． ０ ５ ｍｇ／Ｌ、 ０． １ ０ｍｇ／Ｌ、０． ２ ０ｍｇ／Ｌ、０． ５ ０ｍｇ／Ｌ的标准工作溶液 。 ２犛 犖／犜４ ６ ０ ６—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.６．３．２　橄榄油标准工作溶液 准确称取 ２ ０． ０ｇ（精确至０． １ｍｇ）橄榄油至 ２ ５ｍＬ具塞试管中 ，向其中加入 ２μＬ邻苯二甲酸二烯丙酯（ＤＡ Ｐ）标准中间液 （４． １ １） ，充分混匀后得到浓度为 ０． ０ ０ １ｍ ｇ／ｋｇ的邻苯二甲酸二烯丙酯 （ＤＡ Ｐ）标准工作溶液 ；准确称取 ２． ０ｇ（精确至０． １ｍｇ）上述橄榄油溶液于 １ ０ｍＬ具塞试管中备用 。分别准确称取２． ０ｇ（精确至０． １ｍｇ）橄榄油至 ６个１ ０ｍＬ具塞试管中 ，准确移取 ２μＬ、４μＬ、１ ０μＬ、２ ０μＬ、４ ０μＬ、 １ ０ ０μＬ的２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准中间液 （４． １ ０）于试管中 ，充分混匀后 ，得到浓度分别为 ０． ０ １ｍｇ／ｋｇ、０． ０ ２ｍｇ／ｋｇ、０． ０ ５ｍｇ／ｋｇ、０． １ ０ｍｇ／ｋｇ、０． ２ ０ｍｇ／ｋｇ、０． ５ ０ｍｇ／ｋｇ的２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准工作溶液 。分别在以上 ７个１ ０ｍＬ具塞试管溶液中加入 ２． ０ｍＬ 乙腈（４． ４） ，摇匀后在涡旋混合器混匀 ５ｍ ｉ ｎ，静置分层 ，用注射器吸取上层乙腈溶液 ，经０． ２μｍ滤膜过滤后 ，供液相色谱 质谱／质谱测定 。 ６．４　空白试验 按照６． ２的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物 。 ７　测定 ７．１　液相色谱 质谱／质谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器 ，因此不可能给出液相色谱 质谱／质谱分析的通用参数 。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ，下列给出的参数证明是可行的 ： ａ）　色谱柱：Ｐ ｏ ｒ ｏ Ｓ ｈ ｅ ｌ ｌ１ ２ ０Ｅ Ｃ  Ｃ １ ８柱１）（１ ０ ０ｍｍ×２． １ｍｍ ，２． ７μｍ）或相当者 ； ｂ）流动相：Ａ：水，Ｂ：甲醇；见表１； ｃ）流速：０． ３ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｄ）柱温：４ ０℃； ｅ）进样量：２μＬ； ｆ）离子源：电喷雾离子源 （Ｅ Ｓ Ｉ） ； ｇ）离子模式 ：正离子模式 ； ｈ）检测方式 ：多反应监测 （ＭＲＭ） ； ｉ）２ ０种邻苯二甲酸酯类增塑剂的定性离子对 、定量离子对和其他质谱参数参见附录 Ｂ。 １）　非商业性声明 ：此处列出的 Ｐ ｏ ｒ ｏ Ｓ ｈ ｅ ｌ ｌ１ ２ ０Ｅ Ｃ  Ｃ １ ８色谱柱仅是为了提供参考 ，并不涉及商业目的 ，鼓励标准使用 者尝试采用不同厂家或型号的色谱柱 。表１　梯度洗脱程序 梯度时间 ／ｍ ｉ ｎ Ａ（水） ／％ Ｂ（甲醇） ／％ ０ ６ ０ ４ ０