书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ５ ７ ８—２ ０ １ ６ 进出口化妆品中 ９种防晒剂的测定气相色谱 质谱法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 ９狊 狌 狀 狊 犮 狉 犲 犲 狀犪 犵犲 狀 狋 狊 犻 狀犮 狅 狊 犿 犲 狋 犻 犮 狊犳 狅 狉 犻 犿 狆狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆狅 狉 狋—犌 犆  犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 ２ ０ １ ６０ ８２ ３发布 ２ ０ １ ７０ ３０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：赵晓亚、尚吟竹、叶诚、付晓芳、李晶、王鹏、黄晟。 Ⅰ犛 犖／犜４ ５ ７ ８—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.进出口化妆品中 ９种防晒剂的测定气相色谱 质谱法 １　范围 本标准规定了进出口化妆品中水杨酸乙基己酯 、胡莫柳酯 、对甲氧基肉桂酸异戊酯 、４ 甲基苄亚基樟脑、二苯酮 ３、Ｐ Ａ ＢＡ乙基己酯 、甲氧基肉桂酸乙基己酯 、奥克立林和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷含量的气相色谱 质谱检测方法 。本标准适用于进出口膏状 、乳液状、粉状化妆品中水杨酸乙基己酯 、胡莫柳酯 、对甲氧基肉桂酸异戊酯、４ 甲基苄亚基樟脑 、二苯酮 ３、Ｐ Ａ ＢＡ乙基己酯 、甲氧基肉桂酸乙基己酯 、奥克立林和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的测定及确证 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验用水规格和试验方法 ３　方法提要 样品中的水杨酸乙基己酯 、胡莫柳酯 、对甲氧基肉桂酸异戊酯 、４ 甲基苄亚基樟脑 、二苯酮 ３、Ｐ Ａ ＢＡ乙基己酯 、甲氧基肉桂酸乙基己酯 、奥克立林和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷用甲醇提取 ，离心过滤后 ，用气相色谱质谱进行测定 ，标准曲线外标法定量 。 ４　试剂和材料 除另有规定外 ，所有试剂均为分析纯 ，水为符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的一级水 。 ４．１　甲醇：色谱纯。 ４．２　二氯甲烷 。 ４．３　无水硫酸钠 。 ４．４　水杨酸乙基己酯 、胡莫柳酯 、对甲氧基肉桂酸异戊酯 、４ 甲基苄亚基樟脑 、二苯酮 ３、Ｐ Ａ ＢＡ乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯 、奥克立林和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷标准物质 ：纯度大于或等于 ９ ８％。其他信息见表 Ａ． １。 ４．５　标准储备液 ：准确称取适量标准品 （精确至０． ０ ０ ０１ ｇ） ，先加入２ｍＬ二氯甲烷使标样完全溶解 ，再用甲醇定容至 １ ０ｍＬ，配制成浓度为 ２ ０． ０ｍｇ／ｍＬ的标准储备液 。奥克立林换算为其对应酸的浓度 ，计算公式为 ２ 氰基 ３，３ 二苯基丙烯酸 （ｇ）＝（２ ４ ９． ２ ４ ９９ ／３ ６ １． ４ ４ ８３ ）×奥克立林称样量 （ｇ） ，保存于－１ ８℃冰箱内。 ４．６　标准工作液 ：临用前根据需要 ，移取适量的标准储备液 ，用甲醇稀释至适当浓度 。 ４．７　微孔滤膜 ：０． ２ ２μｍ，有机相型 。 １犛 犖／犜４ ５ ７ ８—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.５　仪器和设备 ５．１　气相色谱 质谱仪：配有电子轰击电离源 （Ｅ Ｉ） 。 ５．２　超声波清洗器 。 ５．３　离心机：最大转速不小于 ８０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ。 ５．４　分析天平 ，感量为０． １ｍｇ。 ５．５　涡旋混合器 。 ５．６　容量瓶：棕色，２ ５ｍＬ。 ６　试样制备和保存 取有代表性样品 １ ０ｇ，混合混匀 （对于含蜡的固体样品 ，可采取－２ ０ ℃ 过夜后搅拌均匀 ） ，分成 ２份，分别装入洁净容器内 ，密封并标识 ，将试样存放于 ４℃冰箱内。在制样过程中 ，应防止样品受到污染或发生被测物含量的变化 。 ７　测定步骤 ７．１　提取 在室温下 ，准确称取化妆品样品 ０． ２ ５ｇ（精确至０． ０ ０ １ｇ）于２ ５ｍＬ棕色容量瓶内 ，加入２ ０ｍＬ甲醇，涡旋３ｍ ｉ ｎ，超声提取 ２ ０ｍ ｉ ｎ，冷却至室温后甲醇定容 。提取液转移入 １ ０ｍＬ离心管中 ，在４０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ离心５ｍ ｉ ｎ，提取液过 ０． ２ ２μｍ滤膜，滤液供ＧＣ  ＭＳ 测定。对于添加了较高浓度防晒剂的化妆品 ，稀释倍数要增加 ，使样品中被测物的含量在线性范围内 。 ７．２　测定 ７．２．１　气相色谱 质谱条件 气相色谱 质谱条件为 ： ａ）　色谱柱：Ｄ Ｂ  ３ ５ＭＳ 石英毛细管柱 ，３ ０ｍ×０． ２ ５ｍｍ （内径） ，膜厚０． ２ ５μｍ或相当者 ； ｂ）升温程序 ：１ ２ ０℃保持２ｍ ｉ ｎ，以３ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至１ ９ ０℃，保持２ｍ ｉ ｎ，以４℃／ｍ ｉ ｎ升至２ ８ ０℃，保持３ｍ ｉ ｎ； ｃ）载气：氦气，纯度≥９ ９． ９ ９ ９％ ，流速１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｄ）进样口温度 ：２ ５ ０℃； ｅ）进样量：１μＬ： ｆ）进样方式 ：脉冲不分流进样 ，脉冲压力 ０． １ ７ＭＰ ａ （２ ５ｐｓ ｉ） ，开阀时间 １． ５ｍ ｉ ｎ ； ｇ）电子轰击电离源 ：７ ０ｅ Ｖ； ｈ）离子源温度 ：２ ３ ０℃； ｉ）四极杆温度 ：１ ５ ０℃； ｊ）ＧＣ  ＭＳ 接口温度 ：２ ８ ０℃； ｋ）溶剂延迟时间 ：５ｍ ｉ ｎ； ｌ）检测方式 ：选择离子监测方式 （Ｓ Ｉ Ｍ） ； ｍ）监测特征离子和定量离子见表 １。 ２犛 犖／犜４ ５ ７ ８—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.表１　９种防晒剂的特征离子和定量离子 中文名称 特征离子 （犿／狕） 定量离子 （犿／狕） 水杨酸乙基己酯 ２ ５ ０，１ ３ ８，１ ２ ０ ２ ５ ０ 胡莫柳酯 ２ ６ ２，１ ３ ８，１ ２ ０ ２ ６ ２ 对甲氧基肉桂酸异戊酯 １ ７ ８，１ ６ １，２ ４ ８ １ ７ ８ ４ 甲基苄亚基樟脑 ２ ５ ４，２ ３ ９，２ １ １ ２ １ １ 二苯酮 ３ ２ ２ ７，１ ５ １，１ ０ ５ １ ０ ５ Ｐ Ａ Ｂ Ａ乙基己酯 ２ ７ ７，１ ６ ５，１ ４ ８ ２ ７ ７ 甲氧基肉桂酸乙基己酯 ２ ９ ０，１ ７ ８，１ ６ １ １ ７ ８ 奥克立林 ３ ６ ０，２ ４ ９，２ ３ ２ ３ ６ ０ 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 ３ １ ０，２ ９ ５，１ ６ １，１ ３ ５ １ ６ １ ７．２．２　定量测定 根据样液中被测物含量情况 ，选定浓度相近的标准溶液一起进行色谱分析 。标准溶液和样液中被 测物的响应值均应在仪器捡测线性响应范围内 。对标准溶液和样液等体积参插进样测定 。在上述色谱条件下，水杨酸乙基己酯 、胡莫柳酯 、对甲氧基肉桂酸异戊酯 、４ 甲基苄亚基樟脑 、二苯酮 ３、Ｐ Ａ ＢＡ乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯 、奥克立林和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的参考保留时间约为 ９． ３ｍ ｉ ｎ 、 １ １． ０ｍ ｉ ｎ 、１ ４． ９ｍ ｉ ｎ 、１ ５． ４ｍ ｉ ｎ 、１ ６． １ｍ ｉ ｎ 、１ ９． ２ｍ ｉ ｎ 、２ ０． ０ｍ ｉ ｎ 、２ ７． ５ｍ ｉ ｎ 、３ ０． ５ｍ ｉ ｎ 。标准物质的总离子流色谱图和质谱图参见附录 Ｂ。 ７．２．３　定性测定 在相同实验条件下 ，样品中待测物质的保留时间 ，与标准溶液的保留时间偏差在 ±２． ５％之内；且在 扣除背景后 ，该色谱峰对应的质谱图中所选离子均出现 ，经过对比所选择离子的丰度比与标准品对应的丰度比，其值在允许范围内 （允许范围见表 ２） ，则可判定为样品中存在对应的待测物 。 表２　定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞５ ０％ ＞２ ０％～５ ０％ ＞１ ０％～２ ０％ ≤１ ０％ 允许的最大偏差 ±１ ０％ ±１ ５％ ±２ ０％ ±５ ０％ ７．３　空白试验 除不加试样外 ，均按上述操作步骤进行 。 ８　结果计算和表述 用色谱数据处理软件或按式 （１）计算试样中被测物含量 ，计算结果需将空白值扣除 ，并保留四位有 效数字： 犡犻＝犃犻×犮犻×犞×１０ ０ ０犃ｓ×犿×１０ ０ ０…………………………（ １） ３犛 犖／犜４ ５ ７ ８—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.式中： 犡犻— — —试样中被测物含量 ，单位为克每千克 （ｇ／ｋｇ） ； 犃犻— — —样液中被测物的峰面积 ； 犮犻— — —标准工作溶液中被测物的浓度 ，单位为毫克每毫升 （ｍｇ／ｍＬ） ； 犞— — —样液最终定容体积 ，单位为毫升 （ｍＬ） ； 犃ｓ— — —标准工作溶液中被测物的峰面积 ； 犿— — —最终样液所代表的试样量 ，单位为克 （ｇ） 。 ９　测定低限 、回收率 ９．１　测定低限 本方法中各被测物的测定低限均为 １． ０ｇ／ｋｇ。 ９．２　回收率 回收率数据参见表 Ｃ． １。 ４犛 犖／犜