书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ５ ７ ３—２ ０ １ ６ 涂料、油墨、胶粘剂中二乙二醇二甲醚的测定　气相色谱 质谱法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犫 犻 狊 （２ 犿 犲 狋 犺 狅 狓狔犲 狋 犺狔犾）犲 狋 犺 犲 狉 犻 狀犮 狅 犪 狋 犻 狀 犵狊、犻 狀 犽 狊犪 狀 犱犪 犱 犺 犲 狊 犻 狏 犲 狊 —犌 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔／犿 犪 狊 狊狊狆犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 ２ ０ １ ６０ ８２ ３发布 ２ ０ １ ７０ ３０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：深圳市检验检疫科学研究院 、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局 、深圳职业技术学院 。本标准主要起草人 ：任聪、王宏菊、江帆、李彬、冯均利、李勇、刘志红、余淑媛、杨俊凡、邹春海。 Ⅰ犛 犖／犜４ ５ ７ ３—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.涂料、油墨、胶粘剂中二乙二醇二甲醚的测定　气相色谱 质谱法 　　警示— — —使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ，并保证符合国家有关规定的条件 。 １　范围 本标准规定了水性涂料 、溶剂型涂料 、油墨、胶粘剂中二乙二醇二甲醚的气相色谱 质谱测定方法 。本标准适用于水性涂料 、溶剂型涂料 、油墨、胶粘剂中二乙二醇二甲醚的测定 。 ２　方法提要 使用稀释溶剂对样品进行提取 ，提取液经微孔滤膜过滤后进入 ＧＣ  ＭＳ 检测。 ３　试剂和材料 除非另有说明 ，本标准所用试剂均为分析纯 。 ３．１　二乙二醇二甲醚标准物质 ：纯度≥９ ９％（质量分数 ） ，或已知纯度 。 ３．２　内标物：乙二醇单丁醚 ，纯度≥９ ９％（质量分数 ） ，或己知纯度 。若样品中含有乙二醇单丁醚 ，可选二乙二醇单丁醚等作为内标物 。 ３．３　稀释溶剂 ：用于稀释试样的有机溶剂 ，不含有任何干扰测试的物质 。纯度≥９ ９％（质量分数 ） ，或已知纯度。例如：甲醇、乙酸乙酯等溶剂 。常见样品的稀释溶剂参见附录 Ａ。 ３．４　内标储备溶液 ：准确称取内标物 （３． ２）０． ２ ５ｇ（精确至０． ０ ０ ０１ ｇ） ，置于２ ５ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用稀释溶剂（３． ３）溶解定容 。该溶液含内标化合物为 １０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ。 ３．５　内标工作溶液 ：准确移取 ２ ５ｍＬ内标储备溶液 （３． ４）于５ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用稀释溶剂 （３． ３）定容至刻度。该溶液含内标化合物为 ５ ０ｍｇ／Ｌ。 ３．６　标准溶液储备液 （现用现配 ） ：准确称取二乙二醇二甲醚标准物质 （３． １）０． ２ ５ｇ（精确至０． ０ ０ ０１ ｇ）置于２ ５ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用稀释溶剂 （３． ３）溶解定容至刻度 。该溶液含二乙二醇二甲醚 １０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ。 ３．７　标准工作溶液 （现用现配 ） ：分别移取 ５ ０μＬ、１ ０ ０μＬ、２ ０ ０μＬ、５ ０ ０μＬ、１０ ０ ０μＬ的标准溶液储备液 （３． ６）和５ ０ ０μＬ内标储备溶液 （３． ４）于１ ０ｍＬ容量瓶中用稀释溶剂 （３． ３）定容至刻度 ，作为标准工作液 。该系列溶液均含有浓度为 ５ ０ｍｇ／Ｌ的内标化合物及浓度分别为 ５ｍｇ／Ｌ、１ ０ｍｇ／Ｌ、２ ０ｍｇ／Ｌ、５ ０ｍｇ／Ｌ、 １ ０ ０ｍｇ／Ｌ的二乙二醇二甲醚 。 ４　仪器和设备 ４．１　气相色谱 质谱联用仪 ：配有Ｅ Ｉ源。 ４．２　天平：感量０． １ｍｇ。 ４．３　漩涡混合器 。 ４．４　离心机：转速可达 ５０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ。 １犛 犖／犜４ ５ ７ ３—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.４．５　超声波清洗器 。 ４．６　配样瓶：约２ ０ｍＬ的玻璃瓶 ，具有可密封的瓶盖 。 ４．７　滤膜：有机相针筒过滤膜 ，０． ４ ５μｍ或相当者 。 ５　分析步骤 ５．１　校准 相对校正因子的测定 ：参照附录 Ｂ中的仪器测定条件 ，对标准工作溶液 （３． ７）进行测定 ，以此计算标准工作溶液中二乙二醇二甲醚的相对校正因子 。典型总离子流图等参见附录 Ｂ。 ５．２　试样的测试 ５．２．１　试样溶液的配制 称取搅拌均匀的试样 １ｇ（精确至０． １ｍｇ）和内标物 （３． ２）０． ０ １ｇ（精确至０． １ｍｇ）于配样瓶 （４． ６）中，加入１ ０ｍＬ稀释溶剂 （３． ３）稀释试样 ，密封配样瓶并充分震荡混匀 ，静置后，提取液经微孔滤膜过滤后 ，滤液备用上机 。对于微孔滤膜过滤困难的样品 ，可对稀释后的溶液进行离心操作 ，静置后取上层清液微孔滤膜过滤后 ，滤液备用上机 。对于粘度大的样品 ，可对稀释后的溶液进行超声波混匀 ，静置后取上层清液微孔滤膜过滤后 ，滤液备用上机 。 注：对于目标化合物含量高的样品 ，可以将原试样溶液定量稀释后再进行分析 ，使分析溶液中目标化合物的含量保持在测试线性范围之内 。 ５．２．２　试样的测定 参照附录 Ｂ中的仪器测定条件 ，对试样溶液 （５． ２． １）进行测定 。称取两份试样进行平行测定 。 ５．２．３　气相色谱 质谱分析及阳性结果确证 根据二乙二醇二甲醚特征离子和保留时间定性 。如果样品的色谱峰保留时间与标准品一致 ，允许偏差小于 ±２． ５％；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致 ，相对丰度允许偏差不超过表 １规定的范围 ，则可判断样品中存在相应的被测物 。 表１　定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ％＞５ ０ ＞２ ０～５ ０ ＞１ ０～２ ０ ≤１ ０ 允许的最大偏差 ％±２ ０ ±２ ５ ±３ ０ ±５ ０ ５．３　空白实验 随同试样进行空白试验 。 ６　结果计算 ６．１　多点校准方程的建立 按照附录 Ｂ中的色谱条件对标准工作溶液 （３． ７）进行分析 ，通过二乙二醇二甲醚的峰面积值与内标 ２犛 犖／犜４ ５ ７ ３—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.化合物峰面积值的比率得到下列多点线性校准方程 ，见式（１） ： 犃ｉ犃ｉ ｓ＝犛×犮ｉ犮ｉ ｓ＋犫 …………………………（ １） 　　式中： 犃ｉ— — —标准工作溶液中二乙二醇二甲醚的峰面积 ； 犃ｉ ｓ— — —标准工作溶液中内标化合物的峰面积 ； 犛— — —多点线性校准方程的斜率 ； 犮ｉ— — —标准工作溶液中二乙二醇二甲醚的浓度 ，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犮ｉ ｓ— — —标准工作溶液中内标化合物的浓度 ，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犫— — —多点线性校准方程在 犢轴上的截距 。 ６．２　样品中二乙二醇二甲醚含量的计算 待测样品中的二乙二醇二甲醚的含量按式 （２）进行计算 ： ω＝（犃 ′ｉ／犃 ′ｉ ｓ）－犫犛×犿×犮 ′ｉ ｓ×１ ０×β …………………………（ ２） 　　式中： ω　— — —样品中二乙二醇二甲醚的含量 ，单位为克每千克 （ｇ／ｋｇ） ； 犃 ′ｉ— — —样品测试溶液中二乙二醇二甲醚的峰面积 ； 犃 ′ｉ ｓ— — —样品测试溶液中内标化合物的峰面积 ； 犫— — —多点线性校准方程在 犢轴上的截距 ； 犛— — —多点线性校准方程的斜率 ； 犿— — —样品质量 ，单位为克 （ｇ） ； 犮 ′ｉ ｓ— — —样品测试溶液中内标化合物的浓度 ，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； β— — —样品溶液的稀释系数 （不需稀释时 β＝１） 。实验结果取两次测试结果的平均值 ，结果保留两位有效数字 。 ７　测定低限 本方法对二乙二醇二甲醚的测定低限为 １ ０ｍｇ／ｋｇ。 ８　精密度 ８．１　重复性（狉） 同一操作者两次测试结果的相对偏差应小于 １ ０％。 ８．２　再现性（犚） 不同实验室间测试结果的相对偏差应小于 ２ ０％。 ３犛 犖／犜４ ５ ７ ３—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.附　录　犃（资料性附录 ） 常见样品的稀释溶剂 表犃．１　常见样品的稀释溶剂 试样 稀释溶剂 水性涂料 甲醇 溶剂型涂料 乙酸乙酯 油墨 乙酸乙酯 水基型胶粘剂 甲醇 溶剂型胶粘剂 乙酸乙酯 ４犛 犖／犜４ ５ ７ ３—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.附　录　犅（资料性附录 ） 二乙二醇二甲醚的测定条件 、特征离子及相关谱图 犅．１　气相色谱 质谱联用条件 使用的仪器不同 ，最佳分析条件也可能不同 ，因此不可能给出气相色谱 质谱分析的通用参数 。设 定的参数应保证被测组分得到有效的分离和测定 。下列给出的参数被证明是可行的 ： ａ）　色谱柱：固定相５％苯基聚甲基硅氧烷 ，３ ０ｍ×０． ２ ５ｍｍ （内径）×０． ２ ５μｍ（膜厚）毛细管柱或 相当者； ｂ）色谱柱升温条件 ：初始柱温 ４ ０℃，保持１ｍ ｉ ｎ，以１ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至１ ６ ０℃，保持１ｍ ｉ ｎ，再以 ２ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至２ ４ ０℃，保持２ｍ ｉ ｎ； ｃ）进样口温度 ：２