书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ５ ７ ２—２ ０ １ ６ 铜精矿中汞的测定固体进样 直接测汞仪法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犿 犲 狉 犮 狌 狉 狔犮 狅 狀 狋 犲 狀 狋 犻 狀犮 狅 狆 狆犲 狉犮 狅 狀 犮 犲 狀 狋 狉 犪 狋 犲 狊 —犈 狀 狋 犲 狉狊 狅 犾 犻 犱狊 犪 犿 狆犾 犻 狀犵 犱 犻 狉 犲 犮 狋犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犿 犲 狉 犮 狌 狉 狔犪 狀 犪 犾狔狊 犻 狊犿 犲 狋 犺 狅 犱 ２ ０ １ ６０ ８２ ３发布 ２ ０ １ ７０ ３０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准主要起草单位 ：中华人民共和国天津出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：郭芬、杨金坤、苏明跃、宋义。 Ⅰ犛 犖／犜４ ５ ７ ２—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.铜精矿中汞的测定固体进样 直接测汞仪法 　　警示— — —使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ，并保证符合国家有关规定的条件 。 １　范围 本标准规定了固体进样直接测汞仪法测定铜精矿中汞含量的方法 。本标准适用于铜精矿中汞含量的测定 ，测定范围为 ：０． ０ ０ ５０ μｇ／ｇ～１ ５μｇ／ｇ。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ３ ７ ９． ２ 　测量方法与结果的准确度 （正确度与精密度 ）　第２部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 Ｇ Ｂ／Ｔ８ １ ７ ０　数值修约规则与极限数值的表示和判定 Ｇ Ｂ／Ｔ１ ４ ２ ６ ３ 　散装浮选铜精矿取样 、制样方法 Ｊ Ｊ Ｇ５ ４ ８ 　测汞仪检定规程 ３　方法提要 在氧气气氛中 ，试样在分解炉内经干燥和高温热分解 ，分解产物通过氧气流被送到催化炉中 ，经除去杂质和催化分解后 ，试样中的汞高温分解成汞原子 ，由氧气流带入金质汞齐化管中进行选择性捕集 。用氧气吹扫净化系统后 ，迅速加热齐化管 ，释放出汞蒸气 。汞蒸气被带入单波长光学吸收池 ，在波长 ２ ５ ３． ６ ５ｎ ｍ 下测量汞的吸光度 ，采用标准曲线法进行定量 。 ４　试剂和材料 分析中除另有说明外 ，仅使用认可的优级纯试剂和符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２ 规定的一级水或纯度相当的水。 ４．１　试剂 ４．１．１　硝酸（ＨＮＯ ３） ，ρ＝１． ４ ２ｇ／ｍＬ。 ４．１．２　重铬酸钾 （Ｋ２Ｃ ｒ２Ｏ７） 。 ４．１．３　氧气（Ｏ２） ，纯度≥９ ９． ９ ９％ 。 ４．２　试剂配制 ４．２．１　硝酸溶液 （１＋９） ：量取１ ０ｍＬ硝酸（４． １． １）倒入９ ０ｍＬ水中，混匀。 １犛 犖／犜４ ５ ７ ２—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.４．２．２　硝酸溶液 （１＋１ ９） ：量取５ ０ｍＬ硝酸（４． １． １）倒入９ ５ ０ｍＬ 水中，混匀。 ４．２．３　重铬酸钾溶液 （１ ０ｇ／Ｌ） ，称取１ｇ重铬酸钾 （４． １． ２）溶于１ ０ ０ｍＬ 水中。 ４．３　标准品 硝酸汞［Ｈｇ（ＮＯ３）２］标准品，纯度为９ ９． ９ ９％ 或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质 。 ４．４　标准溶液配制 ４．４．１　汞标准储备液 （１ ０ ０μｇ／ｍＬ） ：称取０． １ ２ ６ｇ硝酸汞，用１ ０ｍＬ硝酸溶液 （４． ２． １）溶解，移入１０ ０ ０ｍＬ容量瓶中 ，稀释至刻度 ，混匀。或者直接使用有证标准溶液 。 ４．４．２　汞标准使用液 （２ ０μｇ／ｍＬ） ：准确移取 ２ ０ｍＬ汞标准储备液 （４． ４． １）于１ ０ ０ｍＬ 的容量瓶中 ，加入 １ｍＬ重铬酸钾溶液 （４． ２． ３） ，用硝酸溶液 （４． ２． ２）稀释至刻度 ，混匀。 ４．４．３　汞标准使用溶液 （１μｇ／ｍＬ） ：准确移取 ５ｍＬ汞标准储备液 （４． ４． １）于１ ０ ０ｍＬ 的容量瓶中 ，加入 １ｍＬ重铬酸钾溶液 （４． ２． ３） ，用硝酸溶液 （４． ２． ２）稀释至刻度 ，混匀。 ４．４．４　汞标准工作液 ： ａ）　高浓度范围的汞标准工作液 ：准确移取 ０ｍ Ｌ、２． ５ ０ｍＬ 、４． ０ ０ｍＬ 、５． ０ ０ｍ Ｌ 、１ ０． ０ ０ｍＬ 、２ ５． ０ ０ｍＬ 、 ５ ０． ０ ０ｍＬ 汞标准使用液 （４． ４． ２）于１ ０ ０ｍＬ 的容量瓶中 ，加入１ｍＬ重铬酸钾溶液 （４． ２． ３） ，用硝酸溶液（４． ２． ２）稀释至刻度 ，混匀。得到浓度为 ０μｇ／ｍＬ、０． ５μｇ／ｍＬ、０． ８μｇ／ｍＬ、１μｇ／ｍＬ、 ２μｇ／ｍＬ、５μｇ／ｍＬ、１ ０μｇ／ｍＬ的汞标准工作溶液 。 ｂ）　低浓度范围的汞标准工作液 ：准确移取 ０ｍ Ｌ、１． ０ ０ｍＬ 、２． ０ ０ｍＬ 、３． ０ ０ｍＬ 、５． ０ ０ｍＬ 、１ ０． ０ ０ｍＬ 、 １ ５． ０ ０ｍＬ 、２ ０． ０ ０ｍＬ 汞标准使用液 （４． ４． ３）于１ ０ ０ｍＬ 的容量瓶中 ，加入１ｍＬ重铬酸钾溶液 （４． ２． ３） ，用硝酸溶液 （４． ２． ２）稀释至刻度 ，混匀。得到浓度为 ０μｇ／ｍＬ、０． ０ １μｇ／ｍＬ、０． ０ ２μｇ／ ｍＬ、０． ０ ３μｇ／ｍＬ、０． ０ ５μｇ／ｍＬ、０． １ ０μｇ／ｍＬ、０． １ ５μｇ／ｍＬ、０． ２μｇ／ｍＬ的汞标准工作溶液 。 ５　仪器和设备 ５．１　测汞仪，工作原理满足热分解 金汞齐捕集 冷原子吸收检测方法 ，配备两个或多个检测池 ，其参考 工作条件参见 ６． ３。仪器应符合 Ｊ Ｊ Ｇ５ ４ ８ 的规定，样品分解温度达到 ８ ０ ０℃以上。 ５．２　电子天平 ，感量０． １ｍｇ。 ５．３　高温炉，最高工作温度不低于 ８ ０ ０℃。 ５．４　精密移液器 ，量程０． ０ １ ０ｍＬ ～０． １ ０ ０ｍＬ 和０． １ ０ ０ｍＬ ～１． ０ ０ ０ｍＬ 。 ６　分析步骤 ６．１　试样的制备 按照Ｇ Ｂ／Ｔ１ ４ ２ ６ ３ 散装浮选铜精矿取样 、制样方法进行制备 ，试样粒度应小于 １ ０ ０μｍ。试样制备 完毕后，用纸袋或其他容器密封放入干燥皿中于阴凉处储存待测 。 ６．２　样品舟的净化 镍质样品舟在使用前可采用超声波清洗器或细砂纸清除残留样品 ，用蒸馏水清洗干净后 ，放入马弗 炉中，在８ ０ ０℃下灼烧３ ０ｍ ｉ ｎ，取出，冷却待用 。石英样品舟采用硝酸溶液 （４． ２． ２）浸泡煮沸清洗 ２ ０ｍ ｉ ｎ，用蒸馏水清洗干净后 ，烘干，放入马弗炉中，在８ ０ ０℃下灼烧１ ０ｍ ｉ ｎ，取出，冷却待用 。 ２犛 犖／犜４ ５ ７ ２—２ ０ １ ６ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.６．３　仪器参考条件 根据所用仪器型号将仪器调至最佳状态 ，固体进样直接测汞仪检测铜精矿中汞含量仪器设置参考条件如下 ： — — —干燥温度 ３ ０ ０℃，干燥时间 ３ ０ｓ； — — —分解温度 ８ ５ ０℃，分解时间 ２ ４ ０ｓ； — — —催化管加热温度 ６ １ ５℃； — — —驱气吹扫管路时间 ６ ０ｓ； — — —齐化管加热温度 ８ ５ ０℃，齐化管加热时间 １ ２ｓ； — — —信号记录 ３ ０ｓ； — — —载气流量 ２ ０ ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。 ６．４　标准曲线的制作 使用精密移液器 （５． ４）分别吸取 ０． １ｍＬ 汞标准工作液 （４． ４． ４）于石英样品舟中 ，相应的汞的含量分别为０ｎｇ、１ｎｇ、２ｎｇ、３ｎｇ、５ｎｇ、１ ０ｎｇ、１ ５ｎｇ、２ ０ｎｇ、５ ０ｎｇ、８ ０ｎｇ、１ ０ ０ｎｇ、２ ０ ０ｎｇ、５ ０ ０ｎｇ、１０ ０ ０ｎｇ，按照汞含量由低到高的顺序 ，按照设定的仪器条件 （参见６． ３） ，在２ ５ ３． ６ ５ｎ ｍ 处分别测定其吸光度 。每个标准溶液测量 ２次，取其平均值 ，以相应汞的含量 （ｎｇ）为横坐标 ，吸光度为纵坐标 ，绘制两条标准工作曲线。 注：可根据仪器所配置光学池的数量和检测范围 ，分别绘制多条工作曲线 。 ６．５　试样量 根据试样的汞含量 ，按表１称取试样量 。 表１　试样量 汞含量／（μｇ／ｇ） 试样量／ｇ ０． ０ ０ ５０～５． ０ ０． １ ５． ０～１ ５ ０． ０ ５ ６．６　测定 ６．６．１　空白测定 样品测定前须对仪器本底空白进行测定 ，即在不进样品的情况下 ，按照设定的仪器条件 （参见６． ３）运行仪器至空白吸光度值趋于稳定 。 ６．６．２　样品测定 按表１称取试样 （精确至０． １ｍｇ）置于镍质样品舟 （６． ２）中，按照设定的仪器条件 （参见６． ３）进行测试，从标准曲线读取试样相应的汞质量 。对于同一试样 （６． ５） ，至少独立测定 ３次，取其算术平均值 。在每一批样品分析过程中 ，至少带一个实验室监控样品 。 注１：因为高含量试验样测试时会有明显的残