SN-T 4441-2016 进出口化妆品中甲醇的测定多维气相色谱-质谱联用法

书书书　中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜４４４１—２０１６进出口化妆品中甲醇的测定多维气相色谱 质谱联用法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犲狋犺犪狀狅犾犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犕犇犌犆  犕犛犿犲狋犺狅犱２０１６０３０９发布２０１６１００１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布 rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.书书书前　　言　　本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局、中华人民共和国厦门出入境检验检疫局。本标准主要起草人：伊雄海、周瑶、柯志成、赵善贞、曲栗、时逸吟、邓晓军、徐敦明。 Ⅰ犛犖／犜４４４１—２０１６ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.进出口化妆品中甲醇的测定多维气相色谱 质谱联用法１　范围本标准规定了化妆品中甲醇含量的多维气相色谱 质谱测定方法。本标准适用于香水、指甲油、洗甲水、沐浴露、洗发水、洗面奶、卸妆露、润肤露、爽肤水、摩丝中甲醇的测定和确证。２　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６６８２　分析实验室用水规格和试验方法３　方法提要试样于密封的顶空进样瓶中，在一定的温度和时间平衡下，使试样中的甲醇在气液两相中达到动态平衡，以多维气相色谱 质谱联用法进行测定，外标法定量。４　试剂材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２—２００８规定的一级水。４．１　无甲醇乙醇：乙醇：纯度≥９９．９９％。４．２　７５％乙醇溶液：取无甲醇乙醇７５ｍＬ，用水稀释至１００ｍＬ。４．３　甲醇标准物质：甲醇（ｍｅｔｈｏｎａｌ，ＣＡＳ：６７  ５６  １，分子式：ＣＨ４Ｏ）纯度≥９９．９％。４．４　标准储备液的配制：准确量取适量的甲醇标准品，用７５％乙醇配制成浓度为１００ｇ／Ｌ，１０ｇ／Ｌ的标准溶液。于－１８℃避光密封保存，有效期６个月。４．５　标准工作溶液的配置：根据需要，临用时吸取一定量的标准储备溶液，用７５％乙醇配置成适当浓度的标准工作溶液。于４℃避光保存，现用现配。５　仪器与设备５．１　电子天平：感量分别为０．０１ｇ，０．０００１ｇ。５．２　顶空进样瓶：１０ｍＬ。５．３　多维气相色谱 质谱仪：配有ＣＴＣ自动顶空进样器。１Ｄ系统配有氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）和Ｄｅａｎｓｓｗｉｔｃｈ切换阀。２Ｄ系统配有四级杆质谱仪（ＥＩ源）。１犛犖／犜４４４１—２０１６ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.６　分析步骤６．１　取样香水、指甲油、洗甲水、沐浴露、洗发水、洗面奶、卸妆露、润肤露和爽肤水直接取样。摩丝等含推进剂的样品，取一定量７５％乙醇于顶空瓶中，在摩丝的喷嘴上装一注射器针头，连接聚四氟乙烯细管，将此管另一端插入到乙醇液面下，缓缓按压喷嘴，使发胶从针头流出经聚四氟乙烯细管流入到乙醇溶液中，用减差法计算取样量。如样品中甲醇浓度过高，应先将样品用７５％乙醇稀释。６．２　预处理称取２．０ｇ样品（准确至０．０１ｇ）于顶空进样瓶中，加入７５％乙醇溶液２．０ｍＬ，密封后于自动顶空进样器中７０℃恒温、５００ｒ／ｍｉｎ振荡１０ｍｉｎ，取气液平衡后的液上气体供多维气相色谱 质谱联用仪测定。６．３　测定６．３．１　第一维气相色谱测定条件第一维气相色谱测定条件如下：ａ）　色谱柱：ＤＢ  ５ｍｓ，长３０ｍ，内径０．２５ｍｍ，膜厚０．２５μｍ，或相当者；ｂ）　升温程序：４５℃保持４ｍｉｎ，以３０℃／ｍｉｎ升至２５０℃（保持２．５ｍｉｎ）；ｃ）　载气：氦气，纯度≥９９．９９９％，恒压模式：１４２．１ｋＰａ；ｄ）　进样方式：分流进样，分流比：５０∶１；ｅ）　进样量：５００μＬ；ｆ）　进样口温度：２４０℃；ｇ）　检测器：ＦＩＤ；ｈ）　检测器温度：２６０℃；ｉ）　切割压力（ＡＰＣ）：８８．３ｋＰａ；ｊ）　中心切割窗口：３．４５ｍｉｎ～３．６５ｍｉｎ（此窗口只包含甲醇标准品所在位置，切勿包含乙醇或异丙醇）。６．３．２　第二维气相色谱 质谱测定条件第二维气相色谱 质谱测定条件如下：ａ）　色谱柱：ＨＰ  ＩＮＮＯＷＡＸ，长３０ｍ，内径０．３２ｍｍ，膜厚０．２５μｍ，或相当者；ｂ）　升温程序：５０℃保持６ｍｉｎ，以３０℃／ｍｉｎ升至１８０℃（保持３ｍｉｎ）；ｃ）　载气：氦气，纯度≥９９．９９９％，流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ；ｄ）　电离方式：ＥＩ，７０ｅＶ；ｅ）　接口温度：２５０℃；ｆ）　离子源温度：２００℃；ｇ）　溶剂延迟：３ｍｉｎ；ｈ）　测定方式：选择离子监测模式（ＳＩＭ）。监测离子：３１．０，３２．０，２９．０，３０．０， “”为定量离子。２犛犖／犜４４４１—２０１６ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.７　色谱测定７．１　定性测定按照多维气相色谱 质谱条件测定样品和标准工作溶液，样品的质量色谱峰保留时间与标准品中对应的保留时间一致；且样品中目标组分定性离子的相对丰度与接近浓度的标准工作溶液中相应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表１规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。表１　定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度＞５０％＞２０％～５０％＞１０％～２０％ ≤１０％允许的相对偏差 ±１０％ ±１５％ ±２０％ ±５０％７．２　定量测定在仪器最佳工作条件下，对标准工作溶液进样。用标准工作曲线按外标法定量，样品溶液中被测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内。根据试样中被测样液的含量情况，选取响应值相近的标准工作液进行色谱分析。标准工作液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内。在上述色谱条件下甲醇的参考保留时间约为５．５６ｍｉｎ，甲醇标准品的选择离子监测色谱图（ＳＩＭ）和质谱图参见附录Ａ。如样品中甲醇含量超过本方法线性范围，应将样品用７５％乙醇稀释后再行分析。７．３　空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。８　结果计算和表达结果用色谱数据处理机或按式（１）计算试样中甲醇的含量，计算结果需扣除空白值：犡ｉ＝犃ｉ×犆ｉ犃ｓｉ×犿…………………………（１）　　式中：犡ｉ— — —试样中甲醇含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犃ｉ— — —样液中甲醇的峰面积；犆ｉ— — —标准工作溶液中甲醇的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犃ｓｉ— — —标准工作溶液中甲醇的峰面积；犿— — —最终样液代表的试样量，单位为克（ｇ）。注：计算结果应扣除空白值。９　测定低限和回收率９．１　测定低限本方法对进出口香水、指甲油、洗甲水、沐浴露、洗发水、洗面奶、卸妆露、润肤露、爽肤水、摩丝中甲醇含量的测定低限均为１００ｍｇ／ｋｇ。３犛犖／犜４４４１—２０１６ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.９．２　回收率不同添加浓度范围内回收率的试验数据，见表２。表２　标准添加浓度及回收率的试验数据（狀＝６）添加浓度ｍｇ／ｋｇ样品名称回收率范围％添加浓度ｍｇ／ｋｇ样品名称回收率范围％１００．０１０００．０２０００．０５０００．０香水８１．３８～９６．７９８２．３５～１０３．５４９３．１７～１０７．０４９５．０１～１０３．１４１００．０１０００．０２０００．０５０００．０指甲油８０．２４～９９．２９８３．９８～９９．３２９５．１１～１０６．１３８５．５９～９９．５３１００．０１０００．０２０００．０５０００．０洗甲水８１．４４～９６．４２８０．７２～８６．６９８９．６２～１０７．０４８４．２９～９７．８３１００．０１０００．０２０００．

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