书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜１ ７ ９ ２—２ ０ １ ４ 代替Ｓ Ｎ／Ｔ１ ７ ９ ２—２ ０ ０ ６ 电气绝缘油中多氯联苯含量的测定气相色谱法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狆狅 犾狔犮 犺 犾 狅 狉 犻 狀 犪 狋 犲 犱犫 犻 狆犺 犲 狀狔犾 狊 犻 狀犲 犾 犲 犮 狋 狉 犻 犮 犪 犾 犻 狀 狊 狌 犾 犪 狋 犻 狀 犵狅 犻 犾—犌 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔 ２ ０ １ ４０ １１ ３发布 ２ ０ １ ４０ ８０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准代替 Ｓ Ｎ／Ｔ１ ７ ９ ２—２ ０ ０ ６《电气绝缘油中多氯联苯含量的测定 　气相色谱法 》 。本标准与 Ｓ Ｎ／Ｔ１ ７ ９ ２—２ ０ ０ ６相比主要变化如下 ： — — —将各章节内容及顺序进行了重新编排 ； — — —删除了“报告” 、 “附录Ｄ” 、 “参考文献 ” 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准主要起草单位 ：中华人民共和国宁波出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：邬蓓蕾、林振兴、袁丽凤、金进照、俞雄飞、徐善浩、叶佳楣。本标准的历次版本发布情况为 ： — — —Ｓ Ｎ／Ｔ１ ７ ９ ２—２ ０ ０ ６。 Ⅰ犛 犖／犜１ ７ ９ ２—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.电气绝缘油中多氯联苯含量的测定气相色谱法 １　范围 本标准规定了电气绝缘油中多氯联苯 （Ｐ Ｃ Ｂ ｓ）含量的气相色谱测定方法 。本标准适用于被单一 Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 或Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ ｓ 混合物污染的电气绝缘油中 Ｐ Ｃ Ｂ ｓ的测定，还适用于 ａ ｓ ｋ ａ ｒ ｅ ｌ ｓ 电气绝缘油混合物中 Ｐ Ｃ Ｂ的测定，但不适用于来自其他污染源的 Ｐ Ｃ Ｂ ｓ的测定。一些含有卤化烃之类的电气绝缘油会干扰 Ｐ Ｃ Ｂ ｓ的测定，因此在没有进行预处理之前不能采用本标准进行测定 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ａ Ｓ ＴＭＤ ９ ２ ３ 　电气绝缘油抽样的试验方法 ３　方法提要 试样用适当的溶剂稀释后 ，对溶液进行预处理以除去干扰物质 ，然后取少量试料注入色谱柱 ，电子捕获检测器 （Ｅ Ｃ Ｄ）检测。将获得的试料色谱峰与相同分析条件下得到的已知浓度的一种或多种 Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ ｓ 标准样品的色谱峰进行比较 ，得到定量分析结果 。 ４　试剂和材料 除非另有规定 ，仅使用分析纯及以上试剂 。 ４．１　溶剂：正己烷、正庚烷或 ２，２，４ 三甲基戊烷 （异辛烷） ，色谱纯。 ４．２　浓硫酸：分析纯。 ４．３　ｐ，ｐ’ ＤＤ Ｅ［１，１’二（４ 氯苯基）乙烷］ ：用于建立相对保留时间 。 ４．４　绝缘油，新鲜未曾使用过且不含 Ｐ Ｃ Ｂ。 注：多家石油公司生产的 ４ ０℃时的粘度约为 １ ０ｍｍ２／ｓ的矿物绝缘油适用于此 。 ４．５　标准品：Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ ｓ１ ２ ４ ２ 、１ ２ ５ ４和１ ２ ６ ０分析溶液 ，见附录Ａ。 ４．６　吸附剂：用于吸附极性的 、亲电子杂质 。 注：硅酸镁载体 （６ ０目／１ ０ ０目）是合适的吸附剂 。使用前要活化 ，将所需量置于箔封盖的玻璃容器里于 １ ３ ０℃加热 过夜。硅酸镁载体加热到稍高些温度能吸附一些 Ｐ Ｃ Ｂ，活化效果可用 Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 溶液来测试 。 ４．７　多氯联苯标准储备溶液 （１ｍｇ／ｍＬ） ：准确称量 Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 标准品，用溶剂（４． １） ，配成浓度大约为 １ｍｇ／ｍＬ的溶液。 ４．８　多氯联苯标准工作溶液 ：多氯联苯标准储备溶液 （４． ７）进一步稀释后得到标准工作溶液 ，Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ的质量和最终溶液的体积分别记录为 （犠犛，ｇ）和（犞犛，ｍＬ） 。 注：若标准溶液用于测定矿物油电气绝缘油试样 ，则应使用溶解的矿物油母液来配制多氯联苯标准储备溶液和多 氯联苯标准工作溶液 ，即取１ ０ｇ～２ ０ｇ绝缘油（４． ４）溶解于１Ｌ溶剂（４． １）中，确保标准溶液和分析用稀释试样 具有相同的溶剂与油比例 ，且二者比例不应低于 ５ ０∶１。 １犛 犖／犜１ ７ ９ ２—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.５　仪器和设备 ５．１　气相色谱仪 ：带镍６ ３电子捕获检测器 （Ｅ Ｃ Ｄ） 。 ５．２　移液管。 ５．３　精密玻璃注射器 ：刻度为０． １μＬ。 ５．４　分析天平 ：感量０． １ｍｇ。 ５．５　液体密度计 ：能测量约 ０． ９ｇ／ｍＬ的密度。 ６　取样 根据Ａ Ｓ ＴＭＤ ９ ２ ３ 标准抽取样品 。 ７　分析步骤 ７．１　校准 将一定体积 （狏犛，μＬ）已经稀释的 Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 标准溶液注入色谱仪 ，根据不同的检测器响应调节进样量，推荐进样量范围为 １μＬ～５μＬ，注入的Ｐ Ｃ Ｂ质量以犕表示，单位为ｇ，按式（１）计算： 犕＝犠犛 犞犛×狏犛×１ ０－３ …………………………（ １） 　　式中： 犕— — —注入色谱仪的标准试液中的 Ｐ Ｃ Ｂ总量，单位为克 （ｇ） ； 犠犛— — —Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 标准样品的初始质量 ，单位为克 （ｇ） ； 犞犛— — —稀释后标准样品的总体积 ，单位为毫升 （ｍＬ） ； 狏犛— — —标准样品的进样量 ，单位为微升 （μＬ） 。 注：犕值应低于 １ ０ｎｇ，以免检测器过载降低其灵敏度 。通过对比表 Ａ． １、表Ａ． ２和表Ａ． ３中给出的相对保留时间或参照图 Ｂ． １、图Ｂ． ２和图Ｂ． ３中的色谱图辨别各个峰 ，各个峰所代表的 Ｐ Ｃ Ｂ的质量以 犕犻表示，单位为ｇ，按式（２）计算： 犕犻＝犕×犳犻×１ ０－２ …………………………（ ２） 　　式中： 犕犻— — —标准Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 试液的色谱图中各峰 犻代表的Ｐ Ｃ Ｂ的量，单位为克 （ｇ） ； 犕— — —注入色谱仪的标准试液中的 Ｐ Ｃ Ｂ总量，单位为克 （ｇ） ； 犳犻— — —标准Ａ ｒ ｏ ｃ ｌ ｏ ｒ 溶液色谱图中各峰 犻对应的Ｐ Ｃ Ｂ类的相对含量 ，单位为质量分数 （％） 。 注：犳犻值见表Ａ． １、表Ａ． ２和表Ａ． ３。 ７．２　试样的制备和处理 称取０． １ｇ～０． ２ｇ样品到容量瓶中 ，用溶剂（４． １）稀释至一定容量 ，按５ ０∶１的最小溶剂与样品比例稀释样品 ，记录样品质量 （犠狓，ｇ）及稀释后样品的总体积 （犞狓，ｍＬ） 。必要时，进一步稀释含大量 Ｐ Ｃ Ｂ的试样溶液以确保 Ｅ Ｃ Ｄ检测器的响应在其线性范围内 ，确保试样的溶剂与油的比例和标准溶液的溶剂与油的比例相称 。将１μＬ～５μＬ（狏狓）稀释后的样品注入色谱仪 ，记录色谱图 。 注：试样的体积 （犞，ｍＬ）和密度（犱，ｇ／ｍＬ）能被测定和记录 。用校准过的移液管 （５． ２）或精密玻璃注射器 （５． ３）测定 体积，常规分析中室温下通常使用矿物油的密度可以假定为 ０． ８ ９ｇ／ｍＬ，最多会带来 ２％～３％的误差，硅油典 型的密度为 ０． ９ ６ｇ／ｍＬ。 ２犛 犖／犜１ ７ ９ ２—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.７．３　气相色谱分析条件 ７．３．１　由于测试结果取决于所使用仪器 ，因此不可能给出气相色谱仪分析的通用参数 。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ，下列给出的参数证明是可行的 。 ７．３．２　填充柱法 ： ａ）　色谱柱：１． ８ ３ｍ 长，６． ３ ５ｍｍ 外径，２ｍｍ～４ｍｍ内径，内填涂渍了 ３％ＯＶ  １ 的８ ０目／１ ０ ０目 Ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｏ ｓ ｏ ｒ ｂ 的玻璃填充柱 ，或相当者 ： ｂ）　柱温：１ ７ ０℃恒温： ｃ）　进样口温度 ：２ ７ ５℃： ｄ）　检测器温度 ：４ ０ ０℃； ｅ）　载气：氮气： ｆ）　载气流速 ：６ ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｇ）　尾吹气：氮气； ｈ）　尾吹气流速 ：３ ２ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。 注：气相色谱图参见附录 Ｂ。 ７．３．３　大口径毛细管柱法 ： ａ）　色谱柱：聚二甲基硅氧烷膜毛细管柱 ，１ ５ｍ×０． ５ ３ｍｍ×１． ５ μｍ，或相当者 ； ｂ）　柱温：１ ９ ０℃保持１ｍ ｉ ｎ，以１ １℃／ｍ ｉ ｎ速率升至 ２ ２ ５℃保持１ｍ ｉ ｎ，再以１ ７℃／ｍ ｉ ｎ速率升至 ２ ９ ０℃保持１ｍ ｉ ｎ； ｃ）　进样口温度 ：２ ７ ５℃： ｄ）　检测器温度 ：４ ０ ０℃； ｅ）　载气：氦气； ｆ）　载气流速 ：１ ２ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｇ）　尾吹气：氮气； ｈ）　尾吹气流速 ：３ ２ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。 注：气相色谱图参见附录 Ｃ。 ７．４　干扰 其他卤素 、氮、氧、硫等亲电子元素的化合物会干扰目标物的检测 ，这些干扰可通过下述步骤去除 ： ａ）　吸附处理 ：将大约０． ２ ５ｇ的吸附剂 （４． ６）放入干净的玻璃瓶中 ，再倒入７． ２配制的溶液 ，用螺纹盖密封瓶子 ，充分摇动 ，静置，吸附剂沉淀