以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 1071.1 —2019 代替 SN/T 1071.1— 2001 出口粮谷中环庚草醚残留量的测定 Determination of cinmethylin residue in cereals for export 2019 -12-27 发布 2020 -07-01 实施ICS 67.050 C 53 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 1071.1—2019I前 言 本标准依据 GB/T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准代替 SN/T 1017.1— 2001《出口粮谷中环庚草醚残留量检验方法》 。本标准与 SN/T 1017.1— 2001 的主要差异如下：——修改标准名称；——扩大标准适用范围至糙米、大米、大麦、小麦、玉米和绿豆；——增加气相色谱 - 质谱 / 质谱法。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国杭州海关。本标准主要起草人：黄超群、谢文、李翼、楼成杰、童赟恺、蒋沁婷、陈丽。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—— SN/T 1017.1— 2001。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 1071.1—2019出口粮谷中环庚草醚残留量的测定 1 范围 本标准规定了出口粮谷中环庚草醚残留量测定的气相色谱 - 质谱和气相色谱 - 质谱 / 质谱检测 方法。 本标准适用于出口糙米、大米、大麦、小麦、玉米、绿豆中环庚草醚残留量的测定。 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 第一法 气相色谱 - 质谱法 3　方法提要 试样中环庚草醚经丙酮、水提取，用正己烷抽提，经弗罗里硅土柱净化后，气相色谱 - 质谱法 测定，外标法定量。 4　试剂和材料 除特殊注明外，所用试剂均为色谱纯，所用水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1　丙酮。 4.2　正己烷。4.3　无水乙醚。4.4　氯化钠：分析纯。4.5　无水硫酸钠：分析纯，650 ℃灼烧 4 h。 4.6　正己烷 - 乙醚（9+1，V/V） ：取 900 mL 正己烷和 100 mL 无水乙醚混合均匀。4.7　氯化钠溶液（50 g/L） ：称取 50 g 氯化钠用水溶解并定容至 1 000 mL，混匀。4.8　标准物质：环庚草醚，C 18H26O2，CAS 登录号 87818-31-3，浓度 10 μg/mL，20 ℃避光保存。 4.9　标准工作溶液：根据需要，将标准物质（4.8）用正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液， 0 ℃~4 ℃保存。 4.10 　弗罗里硅土柱：270 mm ×10 mm（内径）玻璃柱，底部垫有脱脂棉和约 10 mm 高无水硫酸钠， 填料为 1.00 g 弗罗里硅土（经 650 ℃灼烧 4 个小时） ，上层再覆盖约 10 mm 高无水硫酸钠。 4.11 　无水硫酸钠柱：75 mm×30 mm（内径） ，内装 30 mm 高无水硫酸钠。以正式出版文本为准2 SN/T 1071.1—20195　仪器和设备 5.1　气相色谱 - 质谱仪：配有 EI 源。 5.2　分析天平：感量 0.000 1 g 和 0.01 g。5.3　涡旋混合器。5.4　振荡器。5.5　旋转蒸发仪。 6　试样制备与保存6.1　试样制备 取代表性样品糙米、大米、玉米、大麦、小麦、绿豆各约 500 g，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁 净的盛样容器中，密封并标明标记。 6.2　试样保存 试样于 0 ℃~4 ℃保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 7　测定步骤 7.1　提取 准确称取 10 g 试样 （精确至 0.01 g） ，置于 100 mL 三角烧瓶中，加入 15 mL 水，浸泡 2 h，再加 入 15 mL 丙酮，振荡 30 min，过滤。残渣用 15 mL 丙酮再提取一次，合并滤液于 250 mL 分液漏斗中， 加入 5 mL 氯化钠溶液，用 20 mL 正己烷提取。水层再用 20 mL 正己烷提取一次，合并正己烷层。正己烷层过无水硫酸钠柱（4.11）脱水，浓缩至干，待净化。 7.2　净化 准确移取 10 mL 正己烷溶解残渣。取 1.0 mL，转移至弗罗里硅土柱（4.10）内，加 10 mL 正己烷 淋洗，弃去流出液。用 10 mL 正己烷 - 乙醚混合溶液（4.6）洗脱，收集洗脱液，浓缩至干，加 1.0 mL 正己烷，涡旋，供气相色谱 - 质谱仪测定。 7.3　测定7.3.1　气相色谱 - 质谱条件 气相色谱 - 质谱条件如下： a）色谱柱：HP-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相当者； b）柱温：60 ℃保持 1 min，以 30 ℃/min 的速率升温至 180 ℃，随后以 10 ℃/min 的速率升温至 250 ℃，保持 5 min ； c）进样口温度：250 ℃； d）载气：氦气，纯度≥ 99.999%，流量 1.0 mL/min ；e）进样量：2 μL； f）进样方式：不分流进样；g）电离方式：EI ；h）电离能量：70 ev ；以正式出版文本为准3 SN/T 1071.1—2019i）离子源温度：230 ℃； j）四极杆温度：150 ℃； k）接口温度：280 ℃； l）检测方式：选择离子监测； m）监测离子：105*、123、169 ；a n）溶剂延迟：7 min。 7.3.2　定量测定 按 7.3.1 仪器条件测定标准工作溶液和样液，以外标曲线法计算样液中的环庚草醚含量。如果样 液中环庚草醚的含量超出标准曲线范围，应用正己烷稀释后再进行分析。在上述条件下，环庚草醚的参考保留时间约为 9.5 min。标准溶液选择离子监测色谱图参见附录 A 中图 A.1。 7.3.3　定性测定 按照上述仪器条件测定样液和标准工作溶液，如果样液与标准工作液中待测物质色谱峰相对保 留时间偏差在 ±0.5％范围内；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致， 相对丰度允许误差不超过表 1 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。 表 1 相对离子丰度最大容许误差 相对离子丰度（基峰）% ＞ 50 ＞ 20~50 ＞ 10~20 ≤ 10 最大容许误差 % ±10 ±15 ±20 ±50 7.4　空白试验 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 8　结果计算和表述 用色谱数据处理机或按公式（1）计算试样中环庚草醚的残留量： 1 000 1 000cVXm××=× ……………………………（1） 式中： X──试样中环庚草醚的残留量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； c──从标准曲线上得到的待测物质的溶液浓度，单位为微克每毫升（ μg/mL） ； V──样液最终定容体积，单位为毫升（mL） ； m──最终样液所代表的试样质量，单位为克（g） ； 计算结果应扣除空白值。 9　定量限和回收率 9.1　定量限 本方法对于糙米、大米、大麦、小麦、玉米和绿豆中环庚草醚的定量限均为 0.01 mg/kg。 *　定量离子以正式出版文本为准4 SN/T 1071.1—20199.2　回收率 本方法回收率试验数据见表 2。 表 2 回收率试验数据（n=6） 添加浓度 mg/kg回收率范围 /% 糙米 大米 大麦 小麦 玉米 绿豆 0.01 72~86 73~85 83~98 71~91 78~92 78~98 0.02 82~91 86~103 87~110 74~90 85~100 86~103 0.10 89~102 82~104 85~101 82~101 77~89 85~104 0.20 76~90 85~97 84~99 79~97 87~99 89~101 第二法 气相色谱 - 质谱 / 质谱法 10　方法提要 试样中环庚草醚经丙酮、水提取，用正己烷抽提，经弗罗里硅土柱净化后，气相色谱 - 质谱 / 质 谱法测定，外标法定量。 11　试剂和材料 除特殊注明外，所用试剂同 4.1~4.6 和 4.8~4.9。 11.1 　弗罗里硅土柱：6 mL，1 g。 11.2 　微孔滤膜：≤ 0.45 μm，有机相。 12　仪器和设备 除特殊注明外，所用仪器和设备同 5.2~5.5。 12.1 　气相色谱 - 质谱 / 质谱仪：配有 EI 源。 12.2 　离心机：最大转速 4 000 r/min。 12.3 　固相萃取仪。 13　试样制备与保存 试样制备与保存同 6.1 和 6.2。 14　测定步骤 14.1　提取 准确称取 10 g 试样 （精确至 0.01 g） ，置于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 水，浸泡 2 h，再加入 10 mL 丙酮，振荡 10 min，4 000 r/min 离心 3 min，收集上清液于另一 50 mL 离心管中。残渣用 20 mL