ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 1860.7—2016 代替NY/T1860.7—2010 农药理化性质测定试验导则 第7部分：水中光解 Guidelines on the determination of physico-chemical properties of pesticides Part 7 :Photo-transformation in water 2016-05-23 发布 2016-10-01实施 中华人民共和国农业部 发布 NY/T 1860.7—2016 前言 NY/T1860《农药理化性质测定试验导则》分为38部分： 第1部分：pH; 第2部分：酸(碱)度； 第3部分：外观； 第4部分：热稳定性； 第5部分：紫外/可见光吸收； 第6部分：爆炸性； 第7部分：水中光解； 第8部分：正辛醇/水分配系数； 第9部分：水解； 第10部分：氧化/还原：化学不相容性； 第11部分：闪点； 第12部分：燃点； 第13部分：与非极性有机溶剂混溶性； 第14部分：饱和蒸气压； 第15部分：固体可燃性； 第16部分：对包装材料腐蚀性； 第17部分：密度； 第18部分：比旋光度； 第19部分：沸点； 第20部分：熔点/熔程； 第21部分：黏度； 第22部分：有机溶剂中溶解度； 第23部分：水中溶解度； 第24部分：固体的相对自燃温度； 第25部分：气体可燃性； 第26部分：自燃温度（液体与气体）； 第27部分：气雾剂的可燃性； 第28部分：氧化性； 第29部分：遇水可燃性； 第30部分：水中解离常数； 第31部分：水溶液表面张力； 第32部分：粒径分布； 第33部分：吸附/解吸附； 第34部分：水中形成络合物的能力； 第35部分：聚合物分子量和分子量分布测定（凝胶渗透色谱法）； 第36部分：聚合物低分子量组分含量测定（凝胶渗透色谱法）； 第37部分：自热物质试验； I NY/T 1860.7—2016 第38部分：对金属和金属离子的稳定性 本部分为NY/T1860的第7部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本部分代替NY/T1860.7一2010《农药理化性质测定试验导则第7部分：水中光解》。 本部分与NY/T1860.7一2010相比，除编辑性修改外，主要技术内容变化如下： 原标准中要求缓冲溶液的pH范围设定在士0.5，将其修订为士0.2（详见3.3）； 新增“试验溶液应分装于多个试验容器中进行试验，以满足取样次数的要求”（详见3.5.1）； 删除“光解动态曲线中5个点的浓度值为初始浓度的20%～70%”； 增加一级动力学计算公式（详见3.6.3）； 删除“相关系数R≥0.7时，被试物的光解规律符合一级动力学方程描述 本部分由农业部种植业管理司提出并归口。 本部分负责起草单位：农业部农药检定所， 本部分参加起草单位：沈阳化工研究院有限公司、辽宁省农药检定站。 本部分主要起草人：侯松嵋、姜宜飞、李世忠、郭静、武鹏、李国平 本部分的历次版本发布情况为： NY/T1860.7—2010。 ⅡI NY/T 1860.7—2016 农药理化性质测定试验导则 第7部分：水中光解 1范围 本部分规定了水中光解测定的试验方法和试验报告内容等基本要求， 本部分适用于农药登记试验中农药纯品（有效成分≥98%)或农药原药水中光解性质的测定， 2术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 2. 1 水表面直接光解directly photo-transformation on the surface of water 被试物在水中通过直接吸收太阳光子能量而导致化合物的转化的过程。 2. 2 一级动力学反应 first-order kinetics 被试物反应速率与被试物浓度成一定比例关系，该比例系数为一级动力学速率常数， 2. 3 半衰期（to.5）half-life 当被试物的光解转化50%所需的时间。 3试验方法 安全提示：使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 3.1方法提要 农药或其他物质可吸收适当波长的光能呈激发态分子，吸收光子的能量正好处于分子中的一些键 的离解能范围内，而导致键的断裂发生降解。用除菌条件下的光解半衰期评价农药在水中光解的程度。 3.2仪器设备 光化学反应器或相当装置。 光源：人工光源，为过滤氙灯，波长范围为295nm～800nm，光照度为4000lx。 照度计、紫外强度计。 高压灭菌器和生物安全柜， pH计（如需要）。 分析仪器，如气相色谱仪（GC）、高效液相色谱仪（HPLC）、气质联用仪（GC-MS)和液质联用仪 (LC-MS)等。 3.3试剂和材料 缓冲溶液：pH4、pH7和pH9的缓冲溶液（pH范围为土0.2），应使用分析纯化学品和纯水制备缓冲 溶液。 助溶剂（如甲醇、乙腈或丙酮等）。 纯水：电阻率18.2MΩ·cm(25℃)。 具塞石英玻璃试管。 过滤器：滤膜孔径约0.22μm。 1 NY/T 1860.7—2016 3.4试验条件 试验温度：（25士2）℃。 试验周期：试验进行至被试物的光解率达90%时终止试验。 3.5测定步骤 3.5.1试验溶液制备 3.5.1.1若被试物不易发生水解，可用纯水配制试验溶液；对于难溶于水的农药可根据其水溶解度及 分析方法的灵敏度，适当调整试验浓度，并可加少量有机溶剂助溶，加量不得超过1%（V/V），所选择的 助溶剂应对被试物无分解作用，并且在295 mm～800nm范围内 无吸收效应，而且该助溶剂不是光敏剂 （如丙酮）。 3.5.1.2 若被试物在 pH 为 9之间发 pH 和pH9的缓冲溶液配制试验溶液，分 别进行光解试验，浓度应不 3.5.1.3对于水中易 于离子化的被试物 立选择在1 最稳定pH 进行光解试验，缓冲溶液应 在试验波长下无吸收 3.5.1.4试验溶液 至少 应设置2 分装于多个试验容器 进租 足取样次数的要求。 上述各个条件试验应同 司时设置相同条件下的黑暗对 照 试验溶液的除菌 膜过滤或其他适当方法 3.5.2 光解测定步骤 将样品溶液分 英光解反应管中，盖紧塞子，置于光化学反应装置中进 行工解 式验 试验过程 A 中应定期取样 次采用破 方式对被试物浓度进行测定，记 光照 和紫外强度。 R 3.6数据处理 3.6.1被试物浓度 的测定 选择适宜的定 方法 试物浓 3.6.2光解程 计算 光解程度D，按 美示 GRI ....(1) 式中： C,——t 时的浓度 +(mg/ Co 初始浓度，单 亳克每升 (mg/ L 3.6.3反应动力学 （假）一级反应的速率一般表 (2) 积分得： InC, = InCo (3) 以lnC,对t作图，若为直线，表明符合假一级动力学反应，按回归分析的最佳拟合方式得出直线的 斜率，而光解反应的速率常数k等于直线斜率的负数。 光解半衰期to.5（h）按式（4）计算： 1n2 to.5 (4) k 式中： k 速率常数，单位为每小时（h-1） 2 NY/T 1860.7—2016 若被试物溶液在避光条件下发生光解时，按式(5)计算光解速率常数k： k=k;-kd (5) 式中： k;- 一照射条件下的光解速率常数，单位为每小时（h-1）； 避光条件下的光解速率常数，单位为每小时（h-1）。 3.7质量控制 试验溶液中的被试物浓度分析方法的回收率应达到70%～120%，最低检测浓度应满足检测要求。 光解动态曲线至少应包括7个数据点。 4 试验报告 试验报告至少应色 a) 被试物和 对照物 日期/批号、失效期、贮存条件等； b) 试验条 强度 验温度 溶液配制（如需要）、pH（如需要） 等; c) 液配制方 去、取样时间，被试物 浓度测定 仪器设备、试剂材料、测定 条件、线性范围 添加回收率 试验现象相述 d) 试验结果：被 e) 试物浓度测定的所有数据和统计学结果，光解曲 率 常数、光解半衰期、 型谱图等 典型 f) 结果讨止和 评价； g) 与结果解料 蜂有 关的其他信息 GRI NY/T 1860.7—2016 参考文献 [1JOECD. OECD Working Group for the Development of a Test Guideline on Phototransformation of Chemicals in Water. Rome, 21 - 22 September 1998 [2JU. S. EPA. Photolysis Rate in Water by Sunlight (OPPTS 835.2210).United States Environmental Protection Agency, Washington, DC,1998 [3]ASTM. Standard Test Method for Conducting Aqueous Direct Photolysis Tests(E - 896 - 87), American Society for Testing and Materials, Philadelphia PA, 1987 4