ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 1860.36—2016 农药理化性质测定试验导则 第36部分：聚合物低分子量组分含量测定 （凝胶渗透色谱法） Guidelines on the determination of physic-chemical properties for pesticides Part 36:Determination of low molecular weight content of polymers using gel permeation chromatography 2016-05-23 发布 2016-10-01实施 中华人民共和国农业部 发布 NY/T 1860.36—2016 前 NY/T1860《农药理化性质测定试验导则》分为38部分： 第1部分：pH； 第2部分：酸（碱）度； 第3部分：外观； 第4部分：热稳定性； 第5部分：紫外/可见光吸收； 第6部分：爆炸性； 第7部分：水中光解； 第8部分：正辛醇/水分配系数； 第9部分：水解； 第10部分：氧化/还原：化学不相容性； 第11部分：闪点； 第12部分：燃点； 第13部分：与非极性有机溶剂混溶性； 第14部分：饱和蒸气压； 第15部分：固体可燃性； 第16部分：对包装材料腐蚀性； 第17部分：密度； 第18部分：比旋光度； 第19部分：沸点； 第20部分：熔点/熔程； 第21部分：黏度； 第22部分：有机溶剂中溶解度； 第23部分：水中溶解度； 第24部分：固体的相对自燃温度； 第25部分：气体可燃性； 第26部分：自燃温度（液体与气体）； 第27部分：气雾剂的可燃性； 第28部分：氧化性； 第29部分：遇水可燃性； 第30部分：水中解离常数； 第31部分：水溶液表面张力； 第32部分：粒径分布； 第33部分：吸附/解吸附； 第34部分：水中形成络合物的能力； 第35部分：聚合物分子量和分子量分布测定（凝胶渗透色谱法）； 第36部分：聚合物低分子量组分含量测定（凝胶渗透色谱法）； 第37部分：自热物质试验； NY/T 1860.36—2016 第38部分：对金属和金属离子的稳定性 本部分为NY/T1860的第36部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草， 本部分由农业部种植业管理司提出并归口。 本部分负责起草单位：农业部农药检定所 本部分参加起草单位：浙江省农业科学院 本部分主要起草人：俞瑞鲜、李国平、姜宜飞、张峰祖、赵学平、吴长兴 NY/T 1860.36—2016 农药理化性质测定试验导则 第36部分：聚合物低分子量组分含量测定（凝胶渗透色谱法） 1 范围 本部分规定了聚合物低分子量组分含量测定的试验方法和试验报告内容等基本要求。 本部分适用于农药登记试验中聚合物农药原药中低分子量组分含量的测定 2术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 2. 1 数均分子量(M,）the number-average molecular weight 按分子数统计平均的分子量。 2. 2 重均分子量（M,）the weight-average molecular weight 按质量统计平均的分子量。 2. 3 峰位分子量（M,）the molecular weight at the peak maximum 峰值位置对应的分子量。 2. 4 分子量分布宽度（k）the breadth of the molecular weight distribution 聚合物分子量分散程度的度量，用重均分子量和数均分子量的比值Mw/M,表示。 2. 5 低分子量low molecular weight 分子量低于1000道尔顿(Da)（1Da=0.999734u)。 2. 6 凝胶渗透色谱法(GPC）gel permeation chromatography 凝胶渗透色谱法是一种特殊的液相色谱，聚合物样品分子在色谱柱上根据溶质分子的体积大小分 离，大分子先行洗脱，小分子随后洗脱，聚合物按照分子量大小得到分离。淋洗体积在规定的试验条件 下是聚合物分子的单一函数， 3试验方法 安全提示：使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规的规定。 3.1方法提要 利用凝胶渗透色谱法将聚合物的分子组分在凝胶色谱柱中依据分子量大小顺序分离，使用合适的 检测器测定各分离分子组分的浓度。根据试样溶液各色谱峰的保留体积从校正曲线确定各峰的分子 量，利用色谱图确定各色谱峰的峰高，计算样品的数均分子量、重均分子量及分子量分布。 凝胶渗透色谱法测定聚合物的平均分子量是一种相对方法，需用标准物质进行校正。校正曲线是 1 NY/T 1860.36—2016 用一系列分布很窄、分子量已知的高分子标准样品绘制而成 某些具有特殊复杂结构的聚合物不适于使用凝胶渗透色谱仪来测定时，可采用其他方法测定聚合 物的分子量，并应提供详细的验证材料 3.2仪器设备 凝胶渗透色谱仪：主要组件有溶剂储存器、泵、溶剂脱气装置、进样器、色谱柱、温度控制系统、检测 器、数据采集与处理系统、废液槽 应确保凝胶渗透色谱法系统的材料对所使用的流动相溶剂是惰性的，且无吸收和吸附效应。应测 定色谱柱或连用色谱柱的理论塔板数和分离度。 色谱柱系统的分离度应≥1.7。 3.3试剂和材料 3.3.1标准样品 标准样品的结构和分 连的构象 无法得到与样品一致或相似的 标准样品时，通常使用聚 乙烯 、聚环 下氧乙烷、聚甲基丙烯 酸甲酯、聚丙烯酸等)时 ，应订 通常使用的聚苯乙烯 M,<2 000 2 000≤M,≤ M,>106 3.3.2溶剂 所有溶剂应至 为夺机 3.3.3过滤膜(0. 2 2面 2μm) 根据样品选择 相西配 3.3.4被试物（样品 品厂 3.4测定步骤 3.4.1标准溶液的酉 配制 将一系列已 子量的 分布 洗液为溶剂配制合适 寄液。浓度的 选择取决于进样体 灵敏度及参照物的分子量等许多因素 样体积必须与 柱长相适应，并且 子超载 进样 正前确定。在校 正曲线的每个分子量 该有两个 校 个校正点，所测样 品的分子量应在这些标准样 品分子 范围之内 若用聚苯乙烯标准样品建立普 校正曲线，校正曲线 上分子量的最低点由正已 苯 或其他适 合的非机 极性溶质确定 3.4.2样品溶液的配制 原则上与标准样品溶液的配制要求不 相同。样品用合适的溶剂充 炭荡溶解，不能超声振荡。为防 止大颗粒或微凝胶堵塞色谱柱，样品溶液应先用对溶剂情性的过滤膜过滤。如果样品包含无法溶解的 聚合物成分（如微溶胶），应在报告中明确指出，并说明观察到的现象。应采取适当的方法测定未溶解部 分在样品中所占的百分比。所配置的溶液应在24h之内使用。 3.4.3测定 根据样品性质选择色谱柱、溶剂、温度，待仪器稳定后对标准溶液和样品溶液进行凝胶渗透色谱法 测定，获得谱图和分子量分布曲线图。样品至少测定两个重复 3.5数据处理 3.5.1校正曲线的绘制 曲线）。 2 NY/T1860.36—2016 当采用以小角激光光散射仪为分子量检测器的双检测器时，无需建立校正曲线，可直接得到的测定 样品的绝对分子量及分子量分布。 3.5.2数据校正 对于聚合物中分子量低于1000Da的非聚合物组分（如杂质及/或添加剂)应进行校正，只有当这些 组分含量低于1%时才不需要校准。对分子量低于1000Da的非聚合物组分的分析，可以通过对聚合 物溶液直接分析得到结果，也可以分析凝胶渗透色谱法的洗脱液级分。如果色谱柱洗脱液级分低分子 量组分浓度太低，而需进一步分析时，就需将其浓缩。方法是将洗脱液蒸干，再重新溶解。但要确保洗 脱液成分在蒸干过程中不发生变化。 正胶渗透色谱 洗脱液级分的浓缩处理方法应取决于下一步所 用的定量分析方法。 不溶性聚合物对低分 子组分含量数 U BL 3.5.3样品结果计算 根据式（1）、式 子量 分子量分布宽度。也可通 过相应软件对采 TAND 图进 速准确 的数 动生成结果。 S 式中 M. 合物的 数均分子量，单位为千克每摩尔(kg 斤测得数据的个数 n H; 保留体 只为V.的基线到检测信号的高度，单位为伏（V)； M, 分子量,单位为千克每摩尔(kg/ 的聚合物日 U (2) 式中： Mw 位光 千克每摩尔（kg/mol) 人 M (3) 式中: k 分子量分布宽厂 计算样品中低分子量成分在整个样品中所占的重量百分比（%）。 3.6允许差 在重复性条件下，获得两次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。 4试验报告 试验报告至少应包括以下内容： 1）样品信息：规格、生产者、生产日期/批号、特性、添加剂、杂质等； 标准样品信息：名称、制造商、特征参数、峰位分子量； 试验条件和试验方法；仪器条件、进样信息、样品处理及制备的方法步骤及问题描述等； 3 NY/T1860.36—2016 4) 试验现象描述：样品包含无法溶解的聚合物成分（如微溶胶）等； 5) 试验结果：校准曲线、保留体积、数均分子量、重均分子量、分子量分布宽度、低分子量组分含 量、允许差及谱图等信息； 6) 与结果解释有关的其他信息 4