ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 1860.33—2016 农药理化性质测定试验导则 第33部分：吸附/解吸附 Guidelines on the determination of physico-chemical properties for pesticides Part 33 : Adsorption-desorption 2016-05-23 发布 2016-10-01实施 中华人民共和国农业部发布 NY/T 1860. 33—2016 前創言 NY/T1860《农药理化性质测定试验导则》分为38部分： 第1部分：pH； 第2部分：酸(碱)度； 第3部分：外观； 第4部分：热稳定性； 第5部分：紫外/可见光吸收； 第6部分：爆炸性； 第7部分：水中光解； 第8部分：正辛醇/水分配系数； 第9部分：水解； 第10部分：氧化/还原：化学不相容性； 第11部分：闪点； 第12部分：燃点； 第13部分：与非极性有机溶剂混溶性； 第14部分：饱和蒸气压； 第15部分：固体可燃性； 第16部分：对包装材料腐蚀性； 第17部分：密度； 第18部分：比旋光度； 第19部分：沸点； 第20部分：熔点/熔程； 第21部分：黏度； 第22部分：有机溶剂中溶解度； 第23部分：水中溶解度； 第24部分：固体的相对自燃温度； 第25部分：气体可燃性； 第26部分：自燃温度（液体与气体）； 第27部分：气雾剂的可燃性； 第28部分：氧化性； 第29部分：遇水可燃性； 第30部分：水中解离常数； 第31部分：水溶液表面张力； 第32部分：粒径分布； 第33部分：吸附/解吸附； 第34部分：水中形成络合物的能力； 第35部分：聚合物分子量和分子量分布测定（凝胶渗透色谱法）； 第36部分：聚合物低分子量组分含量测定（凝胶渗透色谱法）； 第37部分：自热物质试验； I NY/T 1860.33—2016 第38部分：对金属和金属离子的稳定性 本部分为NY/T1860的第33部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由农业部种植业管理司提出并归口。 本部分负责起草单位：农业部农药检定所。 本部分参加起草单位：浙江省农业科学院 本部分主要起草人：何红梅、陈铁春、张春荣、于荣、朱亚红。 Ⅱ NY/T 1860.33—2016 农药理化性质测定试验导则 第33部分：吸附/解吸附 1范围 本部分规定了农药土壤吸附/解吸附试验方法和试验报告内容等基本要求。 本部分适用于农药登记试验中不挥发或微挥发的农药 药纯品或原药的土壤吸附/解吸附试验。 2规范性引用文件 下列文件对 本文 可少的 是注 仅注 日期的版本适用于本文 件。凡是不注日 ISO 1038 物处理过 取 第6部分：用于实验 中微生 程 物量和多样性评定 的有氧条件 赛的收集 处理和存储指南。 ISO 10390 pH值的测定 3术语和定义 URA 下列术语 和 用于本文件 3. 1 土壤吸附亻 作用 oil adsorption 供试物子 上壤中 液两相间分 表 3. 2 吸附常数 coefficie 供试物在固 夜两相 的浓度比 3. 3 土壤吸附系数 soil adsorption coefficient 吸附常数Kd 襄中有机 炭的百分 4试验方法 4.1方法总则 吸附很弱或很强的供试物又没有合适的分析方法时，本方法不适用，可采取估算法（参见附录A）。 安全提示：使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 4.2方法提要 将已知体积和浓度的供试物(0.01mol/LCaCl2溶液配制)加到已知干重并用0.01mol/LCaCl2溶 液平衡过的土壤样品中，振荡平衡一定时间后离心分离（特殊情况需过滤），测定水相中或水、土两相中 供试物的浓度，直接或间接计算土壤中吸附的供试物量，从而获得吸附常数、土壤吸附系数、弗伦德里西 (Freundlich)吸附系数和弗伦德里西解吸系数等供试物在土壤中的吸附/解吸附相关的数据值。 当吸附常数与土水比的乘积大于0.3时，只需测试水相中供试物的量；否则，需测试水、土两相中供 试物的量。当受试物在试验容器表面有吸附、受试物在试验时间内不稳定、吸附很弱或很强使得溶液中 NY/T 1860.33—2016 浓度差很小时也应对水、土两相进行测定。 4.3仪器设备 振荡器：顶置式振荡器或其他类似振荡设备，能通过振荡保持土壤的悬浮状态； 离心机：高速离心机，离心力>3000g，可控温； 烘箱：能保持103℃～110℃的温度； 各类分析仪器：适用于供试物浓度的测定。 4.4试剂和材料 化学试剂为分析纯。 4.5试验条件 试验在20℃～25℃条件下进行。 离心条件应能确保粒径大于0.2um的微粒从溶液中分离出去。 4.6测定步骤 4.6.1土壤选择 推荐使用表1中的供试土壤。 表1吸附/解吸附供试土壤 pH范围 土壤类型 有机碳含量，% 土壤名称 (在0.01mol/LCaCl2溶液中) 1 4. 5~ 5. 5 0.8~1.5 红壤土 2 5.5~7.0 1.5~2.0 水稻土 3 6.5~7.5 2.0~3.0 黑土 4 7.5~8.5 1. 0 ~ 2. 0 潮土 5 6.5~8.5 0.8~1.5 褐土 pH按ISO10390-1的要求进行测定。 4.6.2土壤采集、处理和保存 参照ISO10381-6执行，选择合适的采集技术采集土壤 土壤在室温下风干（最好在20℃～25℃），过筛至粒径≤2mm。 应取三份土样进行水分测定，将土样在105℃下烘干至重量不再发生显著变化（约12h）。 应采用新鲜采集的土壤进行试验，如土壤保存超过3年则需重新测定有机碳含量、pH和阳离子代 换量。 4.6.3 供试物的准备 用0.01mol/LCaCl2溶液(用蒸馏水或去离子水配制)制备供试物溶液。只有当供试物溶解度很低 时（<10-4g/L），才可使用适当的助溶剂帮助溶解。 助溶剂应满足下列要求： 1）与水混溶； 2）其浓度应在储备溶液中不超过1%，在试验体系中助溶剂浓度应低于0.1%； 3）不得有表面活性作用，也不得与供试物发生反应。 4.6.4试验必备条件 4.6.4.1分析方法的建立 在试验浓度范围内开发准确度、精密度和检测限均符合要求的分析方法。分析方法包括GC、 HPLC、质谱法（如GC/MS、HPLC/MS)等。 4.6.4.2最佳土壤/溶液比例的选择 试验中土壤/溶液比例的选择依赖于吸附常数K。和相对吸附程度，它们之间关系见图1。在吸附 2 NY/T 1860.33—2016 比例大于20%，最好大于50%前提下根据预试验（见4.6.5)或已知估算技术（参见附录A)获得的Ka估 计值选择合适的土水比。 10 R=1/1 /溶液比率 R=1/5 0,1 土壤/ 0,01 0,1 10 100 1 000 Distribution coefficientK.(cm'/g) 图1 供试物不同吸附率下土壤/溶液比率与K。值的关系 4.6.5预试验 4.6.5.1最佳土壤/溶液比例的确定 使用2种土壤类型和3种土壤/溶液比例进行试验（即6个试验），宜使用下列土壤/溶液比例： 1）50g土壤和50mL被试物水溶液（比例1/1)； 2）10g土壤和50mL被试物水溶液（比例1/5）； 3）2g土壤和50mL被试物水溶液（比例1/25）。 同时，需做不加土壤的供试物对照和不加供试物的土壤空白试验，所有试验至少重复2次。 试验过程：制备适量土壤/溶液比例相同的样品，土壤与45mL0.01mol/LCaCl2溶液混合振荡过 夜(12h)以达到平衡，然后加人5mL浓度不大于5mg/L被试物储备液，在混合后的48h内连续取样 （例如混合后4h，8h,24h和48h分别取样），分析水溶液或土壤中供试物浓度。 计算平衡时的K值，根据K。值，从图1中选取适当的土壤/溶液比例，使吸附率达到20%以上，最 好大于50%。 4.6.5.2吸附平衡时间的确定和平衡状态时被吸附的供试物量 吸附率（At）一时间或水相中供试物的质量浓度（Ca）一时间图可用来估计吸附平衡时间以及平衡 时被吸附的供试物量，平衡时间是系统达到平衡期所需要的时间。 4.6.5.3供试物在试验容器上的吸附和供试物稳定性 测定不加土壤的供试物对照样品和进行质量平衡试验获得供试物在试验容器上的吸附和供试物稳 定信息。 应对2种土壤各挑选一个土壤/溶液比例（吸附平衡时吸附率应大于20%，最好大于50%）来进行 质量平衡试验。在48h后对最后的水相样品分析并结束预试验时，将各相通过离心（或过滤)分离，水 相应尽最大可能回收，然后向土壤中加人适当有机溶剂(提取效率应不低于95%)提取土壤中吸附的供 试物，至少连续提取2次，求得土壤中和容器上的供试物量，并计算质量平衡。 4.6.6正式试验 4.6.6.1吸附/解吸动力学试验 4.6.6.1.1吸附动力学试验 按照表1的指南选取5种土壤，可以包括预试验中采用土壤。根据预试验结果选择平衡时间、土 NY/T 1860.33—2016 壤/溶液比例、土壤样品质量、与土壤接触的水相体积以及水相供试物浓度。试验方法同预试验，在接触 不同间隔时间直到平衡后进行分析测定（例如4h、8h、24h、48h等），并计算Kd。 计算每个时间点的吸附百分率A，，并以吸附百分率对时间作图，计算平衡吸附常数K。以及按照 土壤有机碳含量标准化后的土壤吸附系数K。 4.6.6.1.2解吸动力学试验 吸附动力