ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 1860.14—2016 代替NY/T1860.14—2010 农药理化性质测定试验导则 第14部分：饱和蒸气压 Guidelines on the determination of physico-chemical properties of pesticides Part 14 : Saturated vapour pressure 2016-05-23 发布 2016-10-01实施 中华人民共和国农业部 发布 NY/T 1860.14—2016 前 言 NY/T1860《农药理化性质测定试验导则》分为38部分： 第1部分：pH； 第2部分：酸(碱)度； 第3部分：外观； 第4部分：热稳定性； 第5部分：紫外/可见光吸收； 第6部分：爆炸性； 第7部分：水中光解； 第8部分：正辛醇/水分配系数； 第9部分：水解； 第10部分：氧化/还原：化学不相容性； 第11部分：闪点； 第12部分：燃点； 第13部分：与非极性有机溶剂混溶性； 第14部分：饱和蒸气压； 第15部分：固体可燃性； 第16部分：对包装材料腐蚀性； 第17部分：密度； 第18部分：比旋光度； 第19部分：沸点； 第20部分：熔点/熔程； 第21部分：黏度； 第22部分：有机溶剂中溶解度； 第23部分：水中溶解度； 第24部分：固体的相对自燃温度； 第25部分：气体可燃性； 第26部分：自燃温度（液体与气体）； 第27部分：气雾剂的可燃性； 第28部分：氧化性； 第29部分：遇水可燃性； 第30部分：水中解离常数； 第31部分：水溶液表面张力； 第32部分：粒径分布； 第33部分：吸附/解吸附； 第34部分：水中形成络合物的能力； 第35部分：聚合物分子量和分子量分布测定（凝胶渗透色谱法）； 第36部分：聚合物低分子量组分含量测定（凝胶渗透色谱法）； 第37部分：自热物质试验； I NY/T 1860.14—2016 第38部分：对金属和金属离子的稳定性 本部分为NY/T1860的第14部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分与NY/T1860.14一2010相比，除编辑性修改外，主要技术内容变化如下： 加入了扩散法（怒森法）测定蒸气压方法（见3.6）； 加人了旋转马达法测定蒸气压方法（见3.9）。 本部分由农业部种植业管理司提出并归口。 本部分负责起草单位：农业部农药检定所， 本部分参加起草单位：北京颖泰嘉和分析技术有限公司。 本部分主要起草人：宋俊华、高静、陈铁春、李国平、邵向东、李红霞， 本部分的历次版本发布情况为： NY/T1860.14—2010。 Ⅱ NY/T 1860.14—2016 农药理化性质测定试验导则 第14部分：饱和蒸气压 1范围 本部分规定了农药饱和蒸气压测定的试验方法和试验报告等基本要求。 本部分适用于农药登记试验中农药有效成分 和原药蒸气压的测定 2 术语和定义 下列术语和定 2. 1 饱和蒸气压 turated pour ressure 固态或液 质的谊利 气压， 液体 压 S. 试验方法 M 安全提示：1 使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题，所涉及 的试验材料、操作过程、 产生的气体等，可能具有爆炸性、腐蚀性、毒性等危险， 试验机构和人 人员应根据不同 应根据被 试物性质和纯度 计的蒸气压范围和实验室条件;参考表 1 当测定方法。 对于标准沸 沸点低 物质，无需测定其煮 气压 及其适用范围和准确性 C 范围,Pa 不适用于 GRI (2×103) 动态法（Dynamic 低熔点固体 发泡物质 103）～105 静态法(Static metho ～105 发泡物质 蒸气压计法（Isotenisco thod) 适用 102~105 发泡物质 扩散法(蒸气压天平法） on method ress 适用 10-3～1 扩散法（努森法）(Effusionn 适用 适用 10-10~1 扩散法（热重分析法)(Effusion d:isotherm mogray 适用 适用 10-10~1 饱和气流法（Gas saturation method 适用 10-5～103 旋转马达法（Spinningrotormethod) 适用 适用 10-4~0.5 注1：动态法、静态法和蒸气压计法可以测定纯 品的蒸气压，但杂质对测定结果有影响。蒸气压天平、热 重分析法和饱和气流法只能测定纯物质的蒸气压。 注2：动态法、静态法、蒸气压计法、扩散法（蒸气压天平法)和扩散法（热重分析法)通常是通过测定不同温度下饱和蒸 气压获得蒸气压曲线，进而推算室温下的蒸气压。饱和气流法的优点在于试验通常在室温下进行，因此不必通过 高温下获得的数据推测低温下的数据，且这种推测往往造成严重误差， 3.1方法总则 在一定温度范围内，纯物质蒸气压的对数在动态热平衡条件下和温度的倒数呈线性相关。如简化 的克拉普龙一克劳休斯方程所示，见式(1)。 AHu logp = +C (1) 2.3RT 1 NY/T 1860.14—2016 式中: 蒸气压，单位为千帕(kPa)； AHu 蒸发热，单位为焦耳每摩尔(J/mol)； T 试验温度，单位为开尔文(K)； R C 常数。 可参见附录A中提供的理论计算方法，计算蒸气压理论值，用于测定方法的选择和试验设计。当 蒸气压无法实验测定时，可用理论计算值。 3. 2动态法(Dynamic method)(考特利尔法,Cottrell's method) 3.2.1方法提要 本方法通过测定不同压力（103Pa～105Pa之间）下液体沸点，得到饱和蒸气压曲线，推算出20℃时 的饱和蒸气压。测定温度最高可达327℃（600K）。 3.2.2仪器设备 参见图B.1中所示的考特利尔装置。 3.2.3试剂和材料 导热硅油。 氮气。 3.2.4测定步骤 a）试验应从所需的最低压力开始进行。 b）将被试物加入沸腾管，将试验装置密封好，连通真空装置，对被试物进行脱气， 将压力降至所需的最低压力，关闭通向真空泵的阀门。待压力稳定后开始加热，到达沸点时， 温度计指示会稳定下来，记录温度和压力。 要注意避免暴沸，冷凝器的冷却能力应足够强，同时又要避免固体析出造成堵塞（被试物为低 熔点固体时）。 e） 然后通氮气，升高压力到下一个压力点，重复上述试验，直至所需的最高压力（一般应测定 5个～10个压力点）。记录每次温度稳定后的温度和压力。 f）为了检查数据的可靠性，应降低压力，再测定几个压力点的数据。 g）最后绘制不同温度下蒸气压值的对数与温度倒数的函数曲线。 3.2.5允许差 使用动态法测定时，两次平行测定值之间的标准偏差应不大于表2中所列值。 表2动态法适用范围和准确性 测定方法 平行测定结果间的标准偏差，% 蒸气压范围，Pa <25 103～(2×103) 动态法(Dynamic method) 1~5 (2×10)～105 3. 3静态法(Static method) 3.3.1方法提要 静态法是在特定温度下，测定动态热力学平衡时的蒸气压。本方法适用于蒸气压在10Pa～105Pa 之间的纯物质或多组分液体和固体物质，如果采用更好的试验条件控制手段，也可测定低至1Pa～10 Pa的蒸气压。 3.3.2仪器设备 仪器示意图参见图B.2。 2 NY/T 1860.14—2016 3.3.3试剂和材料 氮气或空气。 汞或硅油或邻苯二甲酸酯。 液氮或干冰。 3.3.4测定步骤 3.3.4.1用适当的溶剂全面清洗容器的各个部分，然后真空干燥。 3.3.4.2U形管内装人用于测定压力的液体，液体装人前应脱气。打开恒温水浴，温度最好为拟测定 温度范围的低值，如果需要制冷，可使用液氮或干冰。将适量被试物装入蒸馏容器中，连接好压力计及 其他管路，连通高真空阀，开始抽气。如果被试物为混合物，温度应足够低，以保证被试物不会发生任何 变化。当系统内压力稳定一段时间以后（必须保证被试物和压力计中的液体被彻底脱气），关闭高真空 阀。通入氮气或空气，使U形管内两端液面平衡。继续冷却，然后观察残余压力，如果U形管液面不再 平衡，需重复进行上述脱气过程。如果液面稳定，则读取并记录温度计和压力计读数，压力计读数即为 该温度下的蒸气压。 离蒸馏容器的方向移动，此时应逐渐向系统内注人空气或氮气，使U形管两端液面维持同样高度。当 温度稳定在设定值后，蒸气压也逐渐稳定，读取压力计指示，即是此温度下被试物的蒸气压。继续升高 温度，重复上述步骤至所需的最高温度（一般应设5个～10个温度点）。在0℃～50℃范围内应至少有 两个或以上温度测定点。最后绘制不同温度下蒸气压值的对数与温度倒数的函数曲线。 3.3.4.4降低温度，重复几个数据点的测定，以确保数据的可靠性。如果重复测定的数据不符合前面 所得的温度一蒸气压曲线，可能由以下原因造成： a）样品中含有空气(对于较粘稠的液体易出现这种情况)或含有低沸点物质； b）被试物在测试的温度范围内发生化学反应（如分解或聚合）。此时，应在排除问题（如充分脱 气、纯化、改变试验温度范围等）后重新进行试验。 3.3.5允许差 使用静态法测定时，两次平行测定值之间的标准偏差应不大于表3中所列值。 表3静态法适用范围和准确性 测定方法 平行测定结果间的标准偏差，% 蒸气压范围，Pa 静态法(Static method) 5~10 10~105 3. 4蒸气压计法(Isoteniscope method) 3.4.1方法提要 蒸气压计法是基于静态法的一种方法，被试物可以