中华人民共和国国家环境保护标准 HJ688—2019 代替HJ688—2013 固定污染源废气 氟化氢的测定 离子色谱法 Stationary source emission-Determination of hydrogen fluoride Ion chromatography 可 刮涂层查真伪 2019-12-31发布 2020-06-30实施 生态 环 境 部发布 HJ 688—2019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年第59号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作 现批准《水质急性毒性的测定斑马鱼卵法》等15项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 《水质急性毒性的测定斑马鱼卵法》（HJ1069—2019） 《水质 15种氯代除草剂的测定气相色谱法》（HJ1070一2019） 三、 《水质 草甘麟的测定高效液相色谱法》（HJ1071—2019） 四、 《水质 吡啶的测定顶空/气相色谱法》（HJ1072—2019 五、 《水质 萘酚的测定高效液相色谱法》（HJ1073—2019） 六、 《水质 三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》 (HJ1074—2019) 七、 《水质浊度的测定浊度计法》（HJ1075—2019） 八、 《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》（HJ1076一2019) 九、《 《固定污染源废气油烟和油雾的测定红外分光光度法》（HJ1077—2019） 十、《固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法》 (HJ 1078—2019) 十一、 《固定污染源废气氯苯类化合物的测定气相色谱法》（HJ1079—2019） 十二、 《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法》（HJ688一2019） 十三、《土壤和沉积物铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1080一2019） 十四、《土壤和沉积物钻的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1081一2019） 十五、《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ1082一2019） 以上标准自2020年6月30日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年12月31日 HJ688—2019 目 次 适用范围 2 规范性引用文件 3术语和定义 方法原理 5 干扰和消除， 6试剂和材料. 7 仪器和设备， 样品， 9 分析步骤 10 结果计算与表示 11 精密度和准确度 12 质量保证和质量控制 13 废物处理 14 注意事项， ili HJ688—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范固定污染源废气中氟化氢的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。 本标准是对《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法（暂行）》（HJ688一2013）的修订。 本标准首次发布于2013年，原标准起草单位为东营市环境监测站。本次为第一次修订，修订的主 要内容如下： 修改了适用范围，更改了方法检出限和测定下限； 修改了规范性引用文件； 完善了样品采集、处理和保存方法； 细化了色谱参考条件，增加了目标组分离子色谱图； 一修改了结果表达公式和结果表示要求； 完善了质量保证与质量控制和注意事项条款； 增加了警告、术语和定义、干扰与消除、精密度和准确度条款。 自本标准实施之日起，原标准《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法（暂行）》（HJ688- 2013）废止。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：山东省东营生态环境监测中心，中国石油大学（华东）。 本标准验证单位：山东省生态环境监测中心、山东省泰安生态环境监测中心、山东省淄博生态环境 监测中心、山东省潍坊生态环境监测中心、中国石油大学（华东）东营市中石大石油石化检测评价中心 和中国科学院青岛生物能源与过程研究所。 本标准生态环境部2019年12月31日批准。 本标准自2020年6月30日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ688—2019 固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法 警告：氟化氢对人体有害，采样时应注意防护，避免吸入或接触皮肤和眼睛。实验中使用的 氢氧化钠和氢氧化钾具有强烈的腐蚀性，试剂配制和样品前处理过程应避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。 本标准适用于固定污染源废气中氟化氢的测定。 当采样体积为20L（标准状态），定容体积为100ml时，方法检出限为0.08mg/m²，测定下限为0.32mg/m²。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ/T47烟气采样器技术条件 HJ/T48烟尘采样器技术条件 HJ/T397固定源废气监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 氟化氢hydrogenfluoride 本标准测定的氟化氢指以气态或雾滴形式存在的氟化氢、四氟化硅等无机氟化物（以氟化氢计）。 4方法原理 采用加热的采样管采集废气样品，经过滤膜滤除颗粒物，气态氟化氢和气化后的氟化氢液滴被碱性 吸收液吸收后生成氟离子。试样注入离子色谱仪进行分离检测，根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。 5干扰和消除 5.1颗粒态氟化物对测定有干扰，采样时使用滤膜去除。 5.2乙酸根离子对氟化物测定有干扰，可通过调节淋洗液浓度和流速、更换高效专用色谱柱等方式消 除和减少其干扰。 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为电阻率≥18MQ2·cm的去离 HJ 688—2019 子水。 6.1氢氧化钾（KOH)：优级纯。 6.2氢氧化钠（NaOH)：优级纯。 6.3碳酸钠（Na2CO3）：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.4碳酸氢钠（NaHCO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。 6.5氟化钠（NaF)：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.6水溶液吸收液：c（KOH）=30mmol/L或c（NaOH）=30mmol/L。 用水稀释定容，混匀，转移至聚乙烯瓶中。临用现配。 6.7淋洗液：根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。 6.7.1碳酸根淋洗液：c（Na2CO3）=3.2mmol/L，c（NaHCO3）=1.0mmol/L。 准确称取0.6784g碳酸钠（6.3）和0.1680g碳酸氢钠（6.4），分别溶于适量水中，全量转入2000ml 容量瓶，用水稀释定容，混匀。 6.7.2氢氧根淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。 注：淋洗液使用前应进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。 6.8氟化物贮备溶液：p（F-）=500mg/L。 准确称取1.1053g氟化钠（6.5）溶解于适量水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释定容，混匀， 转移至聚乙烯瓶中，在4℃下冷藏可保存一个月，临用时取出放至室温再用。也可使用有证标准溶液进 行配制。 6.9氟化物标准使用液：p（F-）=50mg/L。 吸取10.00ml氟化钠贮备溶液（6.8），移入100ml容量瓶中，用水稀释定容，混匀，常温保存14d。 6.10滤膜：聚四氟乙烯材质，对粒径大于0.3um颗粒物的阻留效率不低于99.9%。 7仪器和设备 7.1恒温加热采样管 恒温加热采样管末端加装滤膜（6.10），加热温度120℃土5℃，温控精度1℃。采样管为聚四氟乙 烯或钛合金材质，内表面光滑。 7.2烟气采样器 烟气采样器应符合HJ/T47的技术要求。 7.3烟尘采样器 烟尘采样器应符合HJ/T48的技术要求，具备流量可控的分流装置。 7.4吸收瓶：材质为聚四氟乙烯、聚乙烯或聚丙烯的75ml气泡吸收瓶。 7.5 连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管，应尽量短。 7.6 滤膜夹：聚四氟乙烯材质，尺寸与滤膜（6.10）匹配。 7.7 冷却装置：采用冰水浴或控制温度不超过5℃的其他装置， 7.8离子色谱仪：由离子色谱主机、操作软件及所需附件组成的分析系统。配备阴离子分离柱（聚二 乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基质，具有烷醇季铵或烷基季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）、阴 离子保护柱和电导检测器等测定设备，适用于氟离子的检测。 7.9一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径0.45μm。 7.10注射器：10ml。 7.11一般实验室常用仪器和设备。 2 HJ688—2019 8样品 8.1样品采集 8.1.1固定污染源废气样品 固定污染源废气布点及采样应符合GB/T16157和HJ/T397中的相关规定，采样装置见图1。在采 样过程中，应保持采样管及滤膜温度≥120℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。 全程加热，温度≥120℃ 恒温加热采样管 滤膜夹套 P 流量计量和 控制装置 冷却装置 图1固定污染源废气中氟化氢采样装置示意图 在采样管（7.1）后串联两支各装50ml吸收液（6.6）的75ml气泡吸收瓶（7.4），与烟气采样器（7.2） 连接，按照气态污染物采集方法，以0.5～1.0L/min的流量在1h内以等时间间隔采样3～4个样品或连 续1h采集样品。