中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1078—2019 固定污染源废气 甲硫醇等8种含硫 有机化合物的测定 气袋采样-预浓缩/ 气相色谱-质谱法 Stationary source emission--Determination of 8 organosulfur compounds including methanethiolBag sampling and preconcentration/gas chromatography mass spectrometry 刮涂层查真伪 2019-12-31发布 2020-06-30实施 生 态 环 境 部发布 HJ1078—2019 中华人民共和国生态环境部 公 告 2019年第59号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作， 现批准《水质急性毒性的测定斑马鱼卵法》等15项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 《水质 急性毒性的测定斑马鱼卵法》（HJ1069—2019) 二、 《水质 15种氯代除草剂的测定气相色谱法》（HJ10702019) 三、 《水质 草甘麟的测定高效液相色谱法》（HJ1071—2019） 四、 《水质 五、 《水质 萘酚的测定 高效液相色谱法》（HJ1073—2019） 六、 《水质 三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》 (HJ 1074 —2019) 七、 《水质 浊度的测定 浊度计法》（HJ1075—2019） 八、 《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》（HJ1076一2019) 九、 《固定污染源废气油烟和油雾的测定红外分光光度法》（HJ1077—2019） 十、《固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法》 (HJ1078—2019) 《固定污染源废气氯苯类化合物的测定气相色谱法》（HJ1079—2019） 十二、 《固定污染源废气氟化氢的测定·离子色谱法》（HJ688—2019） 十三、 《土壤和沉积物 铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1080—2019) 十四、 《土壤和沉积物 钻的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1081一2019） 十五、《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ1082一2019） 以上标准自2020年6月30日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年12月31日 HJ1078—2019 目 次 言 iv 1适用范围 2 规范性引用文件 3 方法原理 4 干扰和消除. 试剂和材料.. 5 6 仪器和设备 7 样品... 8 分析步骤 9 结果计算与表示 10 精密度和准确度 11 质量保证和质量控制. 12 废物处理 13注意事项. 附录A（规范性附录） 目标化合物的检出限及测定下限. 附录B（资料性附录） 目标化合物的保留时间和特征离子 10 附录C（资料性附录） 方法的精密度和准确度 11 ii HJ 1078—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保 障人体健康，规范固定污染源废气中含硫有机化合物的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定固定污染源废气中甲硫醇等8种含硫有机化合物的气袋采样-预浓缩/气相色谱- 质谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：上海市环境监测中心。 本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、泉州市环境监测站、上海市普陀区环境监测站、上海 市奉贤区环境监测站、上海市金山区环境监测站和上海博优测试技术有限公司。 本标准生态环境部2019年12月31日批准。 本标准自2020年6月30日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1078—2019 固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定 气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法 警告：实验中所使用标准品均为易挥发的有毒化学品，试剂配制和样品前处理过程应在通风 橱内进行，操作时应按规定佩戴防护器具，避免吸入呼吸道。 1适用范围 质谱法。 本标准适用于固定污染源废气中甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、甲乙硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二 硫、噻吩共8种含硫有机化合物的测定。 当取样量为50.0ml时，本标准测定的含硫有机化合物的方法检出限为0.01～0.02mg/m，测定下 限为0.04~0.08mg/m²，详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T16157固定污染源排气中颗粒物和气态污染物采样方法 HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法 HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行） HJ/T397固定源废气监测技术规范 3方法原理 用气袋采集固定污染源废气，经冷阱浓缩、热解析后，进入气相色谱分离，用质谱检测器进行检测。 通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，内标法定量。 4干扰和消除 高浓度的其他种类挥发性有机物影响含硫有机化合物的测定时，可通过减少取样量、稀释样品或使 用对含硫化合物高选择性检测器进行分析。 5试剂和材料 5.1标准气：甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、甲乙硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、噻吩的浓度为 2μumol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，保存期参见标准气证书的相关说明。 注：标准气浓度仅供参考，在满足方法性能参数前提下可按需购买其他浓度标准气。 1 HJ1078—2019 5.2标准使用气：使用气体稀释仪（6.7）将标准气（5.1）用氮气（5.8）稀释至20nmol/mol，保存在 罐（6.6）中，现配现用。 5.3内标标准气：浓度为1μumol/mol。内标为1,4-二氟苯，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa， 保存期参见标准气证书的相关说明。在满足方法要求且不干扰目标化合物的前提下，也可采用其他物质 作为内标。 5.4内标标准使用气：使用气体稀释仪（6.7）将内标标准气（5.3）用氮气（5.8）稀释至浓度为 100nmol/mol，保存在罐（6.6）中，可保存20d。 5.5·4-溴氟苯标准气：浓度为1umol/mol，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，保存期参见标准 气证书的相关说明。 5.64-溴氟苯标准使用气：使用气体稀释仪（6.7）将4-溴氟苯标准气（5.5）用氮气（5.8）稀释至浓 度为100nmol/mol，保存在罐（6.6）中，可保存20d。 5.7高纯氨气：纯度≥99.999%。 5.8高纯氮气：纯度≥99.999%。 5.9液氮。 6仪器和设备 6.1采样装置：气袋采样装置的要求执行HJ732的相关规定。 6.2气相色谱-质谱联用仪：气相部分具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能，可配备柱温箱 冷却装置。质谱部分具有电子轰击（EI）离子源，有全扫描/选择离子扫描、自动/手动调谐、谱库检索 等功能。 6.3毛细管色谱柱：60m×0.32mm×1.04um（100%二甲基聚硅氧烷固定液），或其他等效毛细管色 谱柱。 6.4气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样及自动添加标准气体、内标的功能。应具有三级冷阱，能引 入液氮最低冷却到-180℃，完成三段式捕集并去除HO及CO2等干扰。浓缩仪内部管路、与气相色谱- 质谱联用仪连接管路均使用惰性化材质，并能在50150℃范围加热。 6.5浓缩仪自动进样器：可进行气袋和罐自动进样，内部管路均使用惰性化材质且具有管路加热功能。 6.6罐：内壁情性化处理的不锈钢罐，容积6L或其他大容积罐用于存放标准使用气，容积0.45L或 其他小容积罐用于存放样品。罐的耐压值>241kPa。 6.8 罐清洗装置：能将罐抽至真空（<10Pa），具有加温、加湿、加压清洗功能。 6.9气袋：容积至少为1L的氟聚合物或其他等效材质气袋，带有情性材质的密封阀或密封垫。 6.10真空压力表：精度要求≤7kPa，压力范围：-101～202kPa。 6.11 气密进样针：10ml，带可拆卸侧孔针头和圆孔针头。 6.12 气路连接头：用于串联罐（6.6）与气袋（6.9），宜选用惰性化材质，连接管路尽可能短。 6.13 堵头：可用不锈钢螺帽和隔垫组装或购买商业化产品。 6.14 液氮罐：不锈钢材质，容积为100～200L。 6.15 般实验室常用仪器设备。 2 HJ1078—2019 7样品 7.1样品采集和保存 7.1.1样品采集 固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作执行 HJ/T397、GB/T16157和HJ732的相关规定。采样时，应按规定开启加热采样管电源，气袋须用样品 气清洗至少3次，再使用采样装置（6.1）采集样品气。 7.1.2样品保存 气袋样品在常温下避光保存，应在采样后12h内分析完毕，如不分析甲硫醇、乙硫醇时，样品可 在18h内完成测定。否则，应用气路连接头（6.12）将样品导入预先清洗并抽至真空的罐（6.6）中， 于7d内分析完毕。 7.2试样的制备 7.2.1试样的加热 在样品分析之前须观察样品气袋内壁，如有液滴凝结现象，则应将气袋放入烘箱中加热至液滴凝结 现象消除，然后迅速分析。如无液滴凝结现象，则可将气袋（6.9）或罐（6.6）直接连接在自动进样器 （