中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1072—2019 水质 吡啶的测定 顶空/气相色谱法 Water quality-Determination of pyridine -Headspace/ gas chromatography 2019-12-31发布 2020-06-30实施 生态 环 境 部发布 HJ1072—2019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年第59号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作， 现批准《水质急性毒性的测定斑马鱼卵法》等15项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 《水质 急性毒性的测定斑马鱼卵法》（HJ1069—2019） 二、 《水质 15种氯代除草剂的测定气相色谱法》（HJ1070一2019） 三、 《水质 草甘膦的测定高效液相色谱法》（HJ1071—2019) 四、 《水质 吡啶的测定顶空/气相色谱法》（HJ1072—2019） 五、 《水质 萘酚的测定高效液相色谱法》（HJ1073—2019） 六、 《水质 三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》 (HJ1074—2019) 七、 《水质 浊度的测定浊度计法》（HJ1075—2019） 八、 《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》（HJ1076一2019） 九、 《固定污染源废气油烟和油雾的测定红外分光光度法》（HJ1077—2019） 十、《固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法》 (HJ1078—2019) 十 《固定污染源废气 氯苯类化合物的测定气相色谱法》·（HJ1079一2019） 十二、 《固定污染源废气 氟化氢的测定离子色谱法》（HJ688—2019） 十三、 《土壤和沉积物的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1080—2019） 十四、 《土壤和沉积物 钻的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1081—2019） 十五、《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ1082一2019) 以上标准自2020年6月30日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年12月31日 HJ1072—2019 目 次 前 言 1 适用范围 2规范性引用文件 3方法原理 试剂和材料 仪器和设备 样品. 分析步骤 8 结果计算与表示 精密度和准确度 10质量保证和质量控制 11 废物处理 12注意事项 附录A（资料性附录） 辅助定性色谱柱的仪器参考条件 ili HJ1072—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范水中吡啶的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中吡啶的顶空/气相色谱法。 本标准与《水质吡啶的测定气相色谱法》（GB/T14672一1993）相比，主要差异如下： 名称修改为《水质吡啶的测定顶空/气相色谱法》； 增加了规范性引用文件； 增加了方法原理的描述； 色谱柱由填充柱改为毛细管柱，手动顶空进样改为全自动顶空进样器进样； 以标准曲线外标法进行定量； 增加了质量控制与质量保证； 增加了废物处理及注意事项。 本标准自实施之日起，原国家环境保护局1993年9月18日批准发布的《水质吡啶的测定气相 色谱法》（GB/T14672一1993）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：中国船舶重工集团公司第七一八研究所。 本标准验证单位：河北省环境监测中心站、石家庄市环境监测站、安阳市环境监测站、保定市环境 监测站、中国船舶工业化学物质检测中心和北京华测北方检测技术有限公司。 本标准生态环境部2019年12月31日批准。 本标准自2020年6月30日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1072—2019 水质吡啶的测定顶空/气相色谱法 警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其试剂配制及样品前处理过程应在 通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定水中吡啶的顶空/气相色谱法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中吡啶的测定。 当取样体积为10.0ml时，方法检出限为0.03mg/L，测定下限为0.12mg/L。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 HJ91.1污水监测技术规范 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3方法原理 将样品置于密封的顶空瓶中，在一定条件下，顶空瓶内样品中的吡啶向液上空间挥发，产生蒸气压， 在气液两相中达到热力学动态平衡。取部分气相样品用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据 保留时间定性，标准曲线外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备 的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰 出现。 4.1 硫酸（H2SO4)：p（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。 4.2全 氢氧化钠（NaOH)。 4.33 氯化钠（NaCI)：优级纯。 在500～550℃灼烧2h，冷却至室温，于干燥器中保存备用。 4.4 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。 4.5甲醇（CH;OH)：色谱纯。 4.6 吡啶（CsHsN)：纯度≥99.5%。 4.7 硫酸溶液：1+1。 4.8 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=10mol/L。 4.9 标准贮备液：p~1000mg/L 1 HJ1072—2019 在100ml容量瓶中先加入适量的甲醇（4.5），再称取100mg（准确至0.1mg）吡啶（4.6）加入容 量瓶中，用甲醇（4.5）定容至刻度，混匀。于4℃以下冷藏、避光密封保存，可保存3个月，使用前恢 复到室温。或直接购买有证标准溶液。 4.10标准使用液：p=10.0mg/L。 将标准贮备液（4.9）用水稀释，临用现配。 4.11载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。 4.12燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。 4.13助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。 5仪器和设备 5.1 采样瓶：40ml棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。 5.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID），色谱数据处理工作站。 5.3色谱柱I：规格为30m（柱长）×0.32mm（内径）×0.5μum（膜厚），100%聚乙二醇固定相毛细 管柱，或其他等效毛细管柱。 5.4色谱柱I：规格为30m（柱长）×0.25mm（内径）×1.4um（膜厚），6%腈丙苯基+94%二甲基 聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。 5.5自动顶空进样器：温度控制精度为土1℃。 5.6顶空瓶：顶空瓶（22ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）， 也可使用与自动顶空进样器配套的玻璃顶空瓶。 5.7移液管：1~10ml。 5.8分析天平：精度0.1mg。 5.9 一般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1样品采集 按照HJ91.1、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。 采样前，测定样品的pH值，根据pH值测定结果，用硫酸溶液（4.7）或氢氧化钠溶液（4.8）调节 pH为6～8。采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在 空气中暴露。所有样品均采集平行双样。如样品中有余氯，每1000ml样品中加入100mg硫代硫酸钠 (4.4)。 按照与样品采集相同的步骤，在实验室将一份实验用水放入样品瓶中进行密封，将其带到采样现场， 随样品一起运回实验室同时保存。 6.2样品保存 样品运回实验室后，尽快分析。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光密封保存，3d内分析 完毕。样品存放区域应无挥发性有机物干扰，样品测定前应将样品恢复至室温。 6.3试样的制备 向顶空瓶（5.6）中预先加入3g氯化钠（4.3），加入10.0ml样品，立即加盖密封，摇匀，待测。 2 HJ1072—2019 6.4实验室空白试样的制备 用实验用水代替样品，按照试样的制备（6.3）相同步骤进行实验室空白试样的制备。 6.5全程序空白试样的制备 按照试样的制备（6.3）相同步骤进行全程序空白试样的制备。 7分析步骤 7.1仪器参考条件 7.1.1顶空进样器参考条件 加热平衡温度：70℃；加热平衡时间：30min；进样阀温度：100℃；传输线温度：110℃；进样体 积：1.0ml；压力化平衡时间：1min；进样时间：0.2min。 7.1.2气相色谱仪参考条件 进样口温度：200℃；检测器温度：230℃；色谱柱温度：70℃；色谱柱流速：3.0ml/min；燃烧气 （4.12）流速：40ml/min；助燃气（4.13）流速：350ml/min；尾吹气流速：30ml/min；分流比为10：1。 7.2标准曲线的绘制 分别向5个顶空瓶中预先加入3g氯化钠（4.3），依次准确加入9.80ml、9.50ml、9.00ml、8.00ml 和5.00ml水，然后，再依次加入0.20ml、0.50ml、1.00m