中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1070—2019 水质 15种氯代除草剂的测定 气相色谱法 Water quality-Determination of 15 chlorinated herbicides -Gas chromatography 刮涂层查真伪 2019-12-31发布 2020-06-30实施 生 态 环 境 部发布 HJ10702019 中华人民共和国生态环境部 公告 2019年第59号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作， 现批准《水质 急性毒性的测定斑马鱼卵法》等15项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 《水质 急性毒性的测定斑马鱼卵法》（HJ1069—2019) 二、 《水质 15种氯代除草剂的测定气相色谱法》（HJ1070—2019） 三、 《水质 草甘麟的测定高效液相色谱法》（HJ1071—2019) 四、 《水质 吡啶的测定顶空/气相色谱法》（HJ1072一2019） 五、 《水质 萘酚的测定高效液相色谱法》（HJ1073—2019) 六、 《水质 三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》 （HJ1074—2019) 七、 《水质 浊度的测定浊度计法》（HJ1075—2019） 八、 《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》（HJ1076一2019） 九、 《固定污染源废气油烟和油雾的测定红外分光光度法》（HJ1077—2019） 十、《固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法》 (HJ1078—2019) 十一、 《固定污染源废气氯苯类化合物的测定气相色谱法》（HJ1079一2019） 十二、 《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法》（HJ688一2019） 十三、《 《土壤和沉积物铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1080—2019） 十四、《土壤和沉积物钻的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1081一2019） 十五、《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ1082一2019） 以上标准自2020年6月30日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年12月31日 HJ1070-—2019 目 次 前 iv 适用范围 2 规范性引用文件 3 方法原理. 4 试剂和材料 5 仪器和设备 6 样品. 分析步骤. 8 结果计算与表示 9 精密度和准确度. 10 质量保证和质量控制 11 附录A（规范性附录） 方法检出限与测定下限， 附录B（资料性附录） 方法精密度和准确度 ii HJ1070—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障 人体健康，规范水中15种氯代除草剂的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中15种氯代除草剂的气相色谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：生态环境部南京环境科学研究所。 本标准验证单位：江苏省环境监测中心、上海市环境监测中心、江苏省南京环境监测中心、江苏省 常州环境监测中心、江苏省江阴环境监测中心和江苏省张家港环境监测中心。 本标准生态环境部2019年12月31日批准。 本标准自2020年6月30日起实施 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1070-2019 水质15种氯代除草剂的测定 气相色谱法 警告：实验中使用的试剂和标准溶液等具有腐蚀性、刺激性和毒性，试剂配制和样品前处理 过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定水中15种氯代除草剂的气相色谱法。 本标准适用于2,2-二氯丙酸、3,5-二氯苯甲酸、2-（4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯 甲酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-滴丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、2,4,5-三氯苯氧乙酸、五氯苯酚、2,4,5 涕丙酸、3-氨基-2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯氧丁酸、4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸、三氟羧草醚和四氯对 苯二甲酸共15种氯代除草剂的测定。 本标准前处理方法分为液液萃取法和固相萃取法。液液萃取法适用于地表水、地下水、生活污水、 工业废水和海水；固相萃取法适用于较清洁的地表水和地下水。 当取样体积为500ml、定容体积为10ml，进样体积为1.0μl时，方法检出限为0.1～0.2μg/L，测 定下限为0.40.8μg/L，详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 HJ91.1污水监测技术规范 HJ442近岸海域环境监测规范 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3方法原理 样品在碱性条件下（pH≥12）水解，然后在pH≤2条件下，用二氯甲烷或固相萃取柱提取样品中 氯代除草剂，提取液经浓缩、溶剂转换后，用五氟苄基溴衍生化，衍生物经净化后用气相色谱分离，电 子捕获检测器检测。根据保留时间定性，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。 4.1磷酸：p（H3PO4）=1.69g/ml，优级纯。 4.2盐酸：p（HCI）=1.19g/ml。 4.3无水硫酸钠（Na2SO4）。 使用前在400℃灼烧2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。 4.4氯化钠（NaCI)。 HJ1070—2019 使用前在400℃灼烧2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。 4.5正已烷（CeH14）：农残级。 4.6 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。 4.7 丙酮（C,H.O)：农残级。 4.8 甲醇（CH4O)：农残级。 4.9 甲苯（CH）：农残级。 4.10 甲苯-正已烷混合溶剂：1+6。 4.11 正已烷-甲苯混合溶剂：1+9。 4.12氢氧化钠溶液：c（NaOH）=6mol/L。 称取24.0g氢氧化钠溶于水中并稀释至100ml。 4.13盐酸溶液：1+1。 4.14碳酸钾溶液：p（K2CO3）=100g/L。 称取10.0g碳酸钾溶于水中并定容至100ml。 4.15五氟苄基溴（CH2BrFs）。 4.16五氟苄基溴溶液：p（CH2BrFs）=30g/L。 称取3.0g五氟苄基溴（4.15）溶于丙酮中并定容至100ml。 4.17氯代除草剂标准贮备液：p=100mg/L 可直接购买市售有证标准溶液。开启后的标准溶液在冷冻、避光条件下密封保存，有效期1年。也 可将氯代除草剂标准品置于盛有硅胶的干燥器中48h后，称量，以丙酮（4.7）为溶剂配制。 4.18氯代除草剂混合标准使用液：p=10.0mg/L 移取10.00ml氯代除草剂标准贮备液（4.17）于100ml容量瓶中，用丙酮（4.7）稀释并定容至标 线。标准使用液于4℃冷藏、避光保存，保质期两个月。使用时应恢复至室温，并摇均。 4.19固相萃取柱：500mg/6ml，填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或同等柱效的萃取柱。 4.20硅胶柱：500mg/6ml，填料为40~75um层析硅胶。 4.21 氮气：纯度≥99.999%。 5仪器和设备 5.1气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。 5.2 色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25um，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅 氧烷，或其他等效色谱柱。 5.3浓缩装置：氮吹浓缩仪，旋转蒸发仪或K-D浓缩器等性能相当的浓缩装置。 5.4水浴锅。 5.5固相萃取装置。 5.6刻度浓缩瓶。 5.7 一般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1样品采集和保存 按照HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164、HJ442和GB17378.3要求进行样品采集。 样品采集后立即用盐酸溶液（4.13）调节pH≤2，4℃冷藏、避光保存，7d内完成萃取，萃取液在 2 HJ1070—2019 30d内分析完毕。 6.2试样的制备 6.2.1水解 量取500ml样品至分液漏斗中，用氢氧化钠溶液（4.12）调节溶液pH≥12，静置1h。样品体积记作V。 注：如果高浓度样品，则减少取样量。对于只含有苯氧羧酸类除草剂的样品，可不进行水解。 6.2.2提取 6.2.2.1液液萃取法 地表水、地下水等清洁样品可不净化直接萃取。对于基体复杂的样品，应先对水解后的样品（6.2.1） 进行净化。 净化：向水解后的样品（6.2.1）中加入30ml二氯甲烷（4.6），振荡放气后，振荡萃取15min，静 置15min，待两相分层后，弃去下层有机相。再加入30ml二氯甲烷重复萃取一次，弃去下层有机相。 萃取：用磷酸（4.1）调节水解后的样品（6.2.1）或净化后样品pH≤2，加入10g氯化钠（4.4），振 摇使其溶解。加30ml二氯甲烷（4.6），振荡放气后，振荡萃取15min，静置15min，待两相分层后， 收集经无水硫酸钠脱水后的有机相于刻度浓缩瓶（5.6）中。再用30ml二氯甲烷重复萃取两次。合并 经无水硫酸钠脱水后的有机相，用浓缩装置（5.3）浓缩至近干。用5ml丙酮（4.7）溶解，待衍生化。