HJ 799—2016 1 环境空气 颗粒物中水溶性阴离子（ F−、Cl−、Br−、NO 2−、 NO 3−、PO 43−、SO 32−、SO 42−）的测定 离子色谱法 警告：实验中所使用的氟化钠、亚硝酸钠等化学试剂对人体健康有害，操作时应按规定要求 佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1 适用范围 本标准规定了测定环境空气颗粒物中水溶性阴离子（ F−、Cl−、Br−、NO 2−、NO 3−、PO 43−、SO 32−、 SO 42−）的离子色谱法。 本标准适用于环境空气颗粒物（包括 TSP、PM 10、PM 2.5、降尘等）中 8种水溶性阴离子（ F−、Cl−、 Br−、NO 2−、NO 3−、PO 43−、SO 32−、SO 42−）的测定。 环境空气颗粒物滤膜样品，当采样体积（标准状态）为 60 m3，提取液体积为 100 ml，进样体积为 25 ml时，本方法的检出限为 0.010～0.085 mg/m3，测定下限为 0.040～0.340 mg/m3；降尘样品，当取样 量为 0.100 g，提取液体积为 100 ml，进样体积为 25 ml时，本方法的检出限为 0.006～0.051 mg/g，测定 下限为 0.024～0.204 mg/g。详见附录 A。 注1：本方法也适用于在特殊天气下，采集的颗粒物（如沙尘气溶胶和沙尘暴降尘）样品的分析。 2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其 最新版本适用于本标准。 GB/T 15265 环境空气 降尘的测定 重量法 GB/T 15432 环境空气 总悬浮颗粒物的测定 重量法 HJ 93 环境空气颗粒物（ PM 10和PM 2.5）采样器技术要求及检测方法 HJ 618 环境空气 PM 10和PM 2.5的测定 重量法 HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范 HJ/T 374 总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法 HJ/T 375 环境空气采样器技术要求及检测方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 环境空气颗粒物 ambient air atmospheric particles 通过采样装置，采集在滤膜上的环境空气颗粒物（包括 TSP、PM 10、PM 2.5等），或通过集尘缸等收 集装置采集的环境空气降尘。 3.2 水溶性阴离子 water-soluble anions 环境空气颗粒物样品，在 不加化学试剂的情况下用去离子水溶解的阴离子。本方法测定的水溶性阴HJ 799—2016 2 离子包括 F−、Cl−、Br−、NO 2−、NO 3−、PO 43−、SO 32−、SO 42−。 4 方法原理 采集的环境空气颗粒物样品， 经去离子水超声提取、阴离子色谱 柱交换分离后，用抑制型电导检测 器检测。根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。 5 干扰及消除 5.1 对保留时间相近的2种阴离子，当其浓度相差较大而影响低浓度 离子的测定时，可通过稀释、调 节流速、改变碳酸钠和碳酸氢钠浓度比例 ，或选用氢氧根淋洗等方式消除和减少干扰。 5.2 当选用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液，水负峰干扰 F−的测定时，可在样品与标准溶液中分别加入适量 相同浓度和等体积的淋洗液，以减小水负峰对 F−的干扰。 6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率（25℃）≥18 mΩ·cm， 并经过 0.45 mm微孔滤膜过滤的去离子水。 6.1 氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.2 氯化钠（NaCl）：优级纯，使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.3 溴化钾（KBr）：优级纯，使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.4 亚硝酸钠（NaNO 2）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡 24 h。 6.5 硝酸钾（KNO 3）：优级纯，使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.6 磷酸二氢钾（KH 2PO 4）：优级纯，使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.7 亚硫酸钠（Na2SO 3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡 24 h。 6.8 甲醛（CH 2O）：纯度40%。 6.9 无水硫酸钠（Na2SO 4）：优级纯，使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.10 碳酸钠（Na2CO 3）：使用前应于105℃± 5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.11 碳酸氢钠（NaHCO 3）：使用前应置于干燥器中平衡 24 h。 6.12 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。 6.13 氟离子标准贮备液：r （F−）＝1 000 mg/L。 准确称取2.210 0 g氟化钠（6.1）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.14 氯离子标准贮备液：r （Cl−）＝1 000 mg/L。 准确称取1.648 5 g氯化钠（6.2）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.15 溴离子标准贮备液：r （Br−）＝1 000 mg/L。 准确称取1.487 5 g溴化钾（6.3）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.16 亚硝酸根标准贮备液：r （NO 2−）=1 000 mg/L。 准确称取1.499 7 g亚硝酸钠（6.4）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至 标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标 准物质。 HJ 799—2016 3 6.17 硝酸根标准贮备液：r （NO 3−）＝1 000 mg/L。 准确称取1.630 4 g硝酸钾（6.5）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.18 磷酸根标准贮备液：r （PO 43−）＝1 000 mg/L。 准确称取1.431 6 g磷酸二氢钾（6.6）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至 标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准 物质。 6.19 亚硫酸根标准贮备液：r （SO 32−）＝1 000 mg/L。 准确称取1.575 0 g亚硫酸钠（6.7）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，加入1 ml甲醛（6.8） 进行固定（为防止 SO 32−氧化），用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避 光和密封可保存1个月。 6.20 硫酸根标准贮备液：r （SO 42−）＝1 000 mg/L。 准确称取1.479 2 g无水硫酸钠（6.9）溶于适量水中， 全量转入 1 000 ml容量瓶，用水稀释定容至 标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准 物质。 6.21 混合标准使用液 分别移取10.0 ml氟离子标准贮备液（ 6.13）、100.0 ml氯离子标准贮备液（ 6.14）、10.0 ml溴离子 标准贮备液（ 6.15）、10.0 ml亚硝酸根标准贮备液（ 6.16）、100.0 ml硝酸根标准贮备液（ 6.17）、50.0 ml 磷酸根标准贮备液（ 6.18）、50.0 ml亚硫酸根标准贮备液（ 6.19）、200.0 ml硫酸根标准贮备液（ 6.20） 于1 000 ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成含有 10 mg/L的F−、100 mg/L的Cl−、10 mg/L 的Br−、10 mg/L的NO 2−、100 mg/L的NO 3−、50 mg/L的PO 43−、50 mg/L的SO 32− 和200 mg/L的SO 42− 的混合标准使用液。 6.22 淋洗液 根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。 6.22.1 碳酸盐淋洗液I：c（Na2CO 3）＝6.0 mmol/L，c（NaHCO 3）＝5.0 mmol/L。 准确称取1.272 0 g碳酸钠（6.10）和0.840 0 g碳酸氢钠（6.11），分别溶于适量水中，全量转入 2 000 ml 容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。 6.22.2 碳酸盐淋洗液II：c（Na2CO 3）＝3.2 mmol/L，c（NaHCO 3）＝1.0 mmol/L。 准确称取0.678 4 g碳酸钠（6.10）和0.168 0 g碳酸氢钠（6.11），分别溶于适量水中，全量转入 2 000 ml 容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。 6.22.3 氢氧根淋洗液（由仪器自动在线生成或