ICS 13.310 A 92 中 华人民 共和国 公共安 全行业 标准 GA GA/T × × × × －× × × × 法庭科学 血液、 尿液中铬 等五种元素检验 电感耦合等离子体质谱法 Forensic sciences —Examination methods for five elements including Cr in blood and urine samples —ICP-MS ×××× -×× -××发布 ×××× -×× -××实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T × × × × —× × × × I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会 （ SAC/TC 179/SC 1）提出并归口。 本标准起草单位： 司法鉴定科学研究院 。 本标准主要起草人： 马栋，沈敏，卓先义，刘伟，向平，沈保华，卜俊 。GA/T × × × × —× × × × 1 法庭科学 血液、尿液中铬等 五种元素检验 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了法庭科学 血液和尿液中铬（ Cr）、镉（ Cd）、砷（ As）、铊（ Tl）、铅（ Pb）五种 元素的电感耦合等离子体质谱 （ICP-MS）定量检验方法。 本标准适用于法庭科学 血液和尿液中铬（ Cr）、镉（ Cd）、砷（ As）、铊（ Tl）、铅（ Pb）五种 元素的定量分析。其他可疑样品中铬（ Cr）、镉（ Cd）、砷（ As）、铊（ Tl）、铅（ Pb）五种元素的 定量分析可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 以空白样品和标准溶液作对照，按平行操作的要求，对血液、尿液进行消解，采用电感耦合等离子 体质谱法进行定量检测，以质谱 积分面积或 峰高为依据，采用内标法进行定量分析。 5 试剂和材料 5.1 试剂 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的 一级水。在分析中使用的试剂均为优级纯，试剂包括 ： a) 65%浓硝酸； b) 5%硝酸溶液：量取 65%浓硝酸 77mL，用水稀释至 1000mL； c) 30%过氧化氢； d) ICP-MS调谐溶液：锂（7Li） 、铱（89Y） 、铊（205Tl）混合标准溶液或市售 ICP-MS调谐液，浓 度均为 1.0ng/mL； e) 标准溶液： 1) 1.0mg/mL标准溶液：采用市售标准溶液； 2) 10.0μg/mL混合标准溶液：根据 铬（ Cr）、镉（ Cd）、砷（ As）、铊（ Tl）、铅（ Pb）标 准物质溶液的浓度，各移取适量，用 5%硝酸溶液 配制成 10.0μg/mL混合标准溶液，置于 冰箱中冷藏保存。有效期 6个月； GA/T × × × × —× × × × 2 3) 系列混合标准工作溶液： 吸取适量 10.0μg/mL混合标准溶液 ，加 5%硝酸溶液逐级稀释， 得系列浓度的混合标准工作溶液，置于冰箱冷藏保存 。有效期 3个月； 4) 1.0mg/mL内标溶液： 1.0mg/mL铟（115In）内标溶液采用市售标准溶液； 5) 20.0ng/mL内标工作溶液： 由1.0mg/mL内标溶液 用5%硝酸溶液 逐级稀释， 配制成质量浓 度为 20.0ng/mL内标工作液，置于冰箱中冷藏保存。有效期为 3个月。 5.2 仪器及材料 材料包括： a) 样品管（适用于 ICP-MS检测）； b) 容量瓶： 10mL（适用于 ICP-MS检测）； 6 仪器和设备 仪器和设备包括： a) 电感耦合等离子体质谱仪； b) 干式恒温器； c) 移液器。 7 操作方法 7.1 样品制备 取250µ L血液检材样品两份于样品管中，加入 65%的浓硝酸 800µ L和30%的过氧化氢 200µ L，密 闭，静置 10min，将样品管置于干式恒温器中， 90℃加热消解 3h。冷却至室温（可采用冰水浴迅速降 温） ，转移出消解液， 并用水清洗样品管 三次，合并 清洗液至样品消解液中 ，并用水定容 至10mL，作 为检材样品提取液供仪器分析。 取250µ L尿液检材样品两份于样品管中，加入 5%的硝酸稀释至 10mL，供仪器分析 。 另取等量相似基质的空白样品两份，与检材样品平行操作，得到空白样品提取液 供仪器分析。 采用内标标准曲线法定量时， 取系列混合标准工作溶液供仪器分析。 采用内标 -单点法时， 取 标准物质溶液 （浓度应为检材样品中目标物含量的 (100± 50)%）供仪器分析。 7.2 仪器检测 7.2.1 仪器条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整： a） 载气流速： 0.8 L/min ~1.2L/min ； b） 补偿气流速： 0.1 L/min ~1.0L/min ； c） 等离子气流速： 15L/min； d） 辅助气流速： 0.6 L/min ~1.0L/min ； e） RF功率： 1500W； f） 反射功率：低于 20W； g) 蠕动泵转速 ：0.1rps。 7.2.2 进样 GA/T × × × × —× × × × 3 以115In元素作为内标， 采用在线内标加入法将内标溶液和 标准物质溶液 （或系列 标准混合工作溶液 ）、 空白及检材样品提取液通过蠕动泵导入 ICP-MS，按 7.2.1的分析条件进样分析。 7.2.3 计算 7.2.3.1 计算含量 7.2.3.1.1 内标-标准曲线法 记录样品提取液与 系列混合标 准工作溶液平行进样 2~3次的待测元素与内标元素响应值之比，以各 待测元素响应值和内标元素响应值之比（ Y）为纵坐标，标准混合工作溶液相应浓度值（ W）为横坐标 绘制标准曲线，按公 式（ 1）计算含量 。样品浓度应在标准曲线范围之内，超出标准曲线范围应稀释后 重新进样 分析。 𝑊=𝑘(𝑌−𝑎) 𝑏…................................................................... (1) 式中： W—检材样品中 待测物的含量，单位为纳克每毫升 (ng/mL )； Y —检材样品中 待测物与内标物的 响应值之比 ； a —线性方程的截距 ； b —线性方程的斜率 ； k —检材样品定容体积与检材取样体积的比值 。 7.2.3.1.2 内标-单点法 记录各样品提取液和标准溶液平行进样 2～3次的待测元素和内标元素响应值，按公式（ 2）计算含 量： 𝑊=𝑘×𝐴×𝐴𝑖′×𝑐 𝐴′×𝐴𝑖 ………………………………………..( 2) 式中： W —检材样品中待测物含量，单位为 纳克每毫升 (ng/mL )； A —检材样品提取液中待测物的响应值 的平均值 ； A′—标准溶液中待测物的响应值 的平均值 ； Ai′—标准溶液中内标物的响应值 的平均值 ； Ai —检材样品提取液中内标物的响应值 的平均值 ； c —标准溶液浓度，单位为 纳克每毫升 (ng/mL )； k —检材样品定容体积与检材取样体积的比值 。 7.2.3.2 计算相对相差 记录两份平行操作的检材样品中目标物的含量，按公式（ 3）计算相对相差： %1002 1−= XX XRD ................................ ................................ ..... (3) 式中： RD －相对相差，用百分比（ %）表示； X1、X2 －两个检材样品平行定量测定的含量数值； X －两个检材样品平行定量测定含量的平均值。 GA/T × × × × —× × × × 4 8 定量结果评价 如果目标物含量的 RD≤20%，定量数据可靠，其含量按 两份检材的平均值计算。 如果检材样品中目 标物含量的 RD>20%，定量数据不可靠。应按 7.1重新提取检验。 各元素的检出限和回收率参见附录 A，中毒诊断参考资料参见附录 B。 GA/T × × × × —× × × × 5 附 录 A （资料性附录） 相关实验数据 A.1 五种元素的检出限、定量限、线性回归方程、相关系数及线性范围见表 A.1。 表A.1 血液、尿液检出限、定量限、回归方程、线性系数及线性范围 元素 血液 尿液 线性回归方程 线性相关系数 线性范围 ng/mL 检出限 ng/mL 定量限 ng/mL 检出限 ng/mL 定量限