ICS 13.100 CCS C 52 团体 标准 T/WSJD 19.2 —2021 职业接触人群生物监测方法 尿中23种元素的电感耦合等离子体 质谱法 Biological monitoring of occupational population — Determination of 23 elements in urine by inductively coupled plasma mass spectrometry 2021-09-14发布 2021-10-01实施 中国卫生监督协会 发布 全国团体标准信息平台 T/WSJD 19.2 —2021 I 前 言 本文件按照GB/T 1.1 —2020给出的规则起草。 本文件由中国卫生监督协会提出并归口。 本文件起草单位：国家卫生健康委职业安全卫生研究中心、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒 控制所、江苏省疾病预防控制中心、广东省妇幼保健院 。 本文件主要起草人：丁春光 、彭方达、冯洁、张华伟、 张春民、刘君、代静、李海斌、霍宗利、刘 德晔、阮小林。 全国团体标准信息平台 T/WSJD 19.2 —2021 1 职业接触人群生物监测方法 尿中23种元素的电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了尿中 23种元素的电感耦合等离子体质谱检测方法。 本标准适用于职业接触人群尿中元素锂（ Li）、铍（ Be）、钒（ V）、铬（ Cr）、锰（ Mn）、铁 （Fe）、钴（ Co）、镍（ Ni）、铜（ Cu）、锌（ Zn）、砷（ As）、硒（ Se）、锶（ Sr）、钼（ Mo）、 镉（ Cd）、铟（ In）、锡（ Sn）、锑（ Sb）、钨（ W）、铼（ Re）、铊（ Tl）、铅（ Pb）、铋（ Bi） 的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GBZ/T 295 职业人群生物监测方法 总则 WS/T 97 尿中肌酐分光光度测定方法 WS/T 98 尿中肌酐的反相高效液相色谱测定方法 3 原理 尿液样品用 1%硝酸溶液稀释，采用电感耦合等离子体质谱仪测定元素 锂、铍、钒、铬、锰、铁、 钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、钼、镉、铟、锡、锑、钨、铼、铊、铅、铋 ，以各元素离子化后的质荷 比进行分离和定性，测定各元素质荷比的计数值，采用内标标准曲线法定量。 4 仪器设备与材料 4.1 涡旋混合器。 4.2 聚乙烯塑料管， 10 mL。 4.3 塑料容量瓶， 10 mL、100 mL。 4.4 电感耦合等离子体质谱仪 ，具碰撞反应池。 5 试剂 5.1 去离子水（ ρ≥18.2 MΩ）。 5.2 硝酸， ρ20=1.42 g/mL ，高纯。 5.3 标准储备溶液：锂、铍、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、钼、镉、铟、锡、锑、 钨、铼、铊、铅、铋的单元素标准溶液或混合标准溶液。 5.4 内标标准储备溶液：钪（ Sc）、钇（ Y）、镥（ Lu）的单元素标准溶液或混合标准溶液。 5.5 硝酸溶液，体积分数 1%：采用去离子水将高纯硝酸稀释成浓度为体积分数 1%的硝酸溶液。 5.6 标准应用溶液：准确量取一定量的铍、钒、铬、锰、钴、镍、砷、镉、铟、锡、锑、钨、铼、铊、 铅、铋单元素标准溶液或混合标准溶液至 100 mL容量瓶，用硝酸溶液定容至刻度，配制成浓度为 0.010 μg/m L的混合标准应用溶液；准确量取一定量的锂、铁、铜、硒、锶、钼单元素标准溶液或混合标准溶 液至 100 mL容量瓶，用硝酸溶液定容至刻度，配制成浓度为 1.00 μg/mL的混合标准应用溶液；准确 量 全国团体标准信息平台 T/WSJD 19.2 —2021 2 取一定量的锌单元素标准溶液至 100 mL容量瓶，用硝酸溶液定容至刻度，配制成浓度为 300 μg/mL 的 标准应用溶液。 5.7 内标标准溶液：准确 量取一定量的钪 （Sc）、钇（Y）、镥（Lu）单元素标准溶液或混合标准溶 液至 100 mL容量瓶，用硝酸溶液定容至刻度，配制成浓度为 10 μg/L的内标溶液。 5.8 调谐液：与仪器型号匹配的调谐溶 液。 6 样品的采集、运输和保存 依据 GBZ/T 295 进行尿液样品采集和运输。样品在 4 ℃条件下可稳定保存 14 d。按照尿液样品采集 方法采集 去离子水作为样品空白， 与样品一起运输和保存。 7 分析步骤 7.1 仪器操作参考条件 a） 射频功率： 1600 W； b） 冷却气流量： 18 L/min； c） 载气流量： 1.02 L/min ； d） 辅助气流量： 1.2 L/min ； e） 蠕动泵转速： 20 r/min； f） 测定模式：铁、铍、钴、锰、镍、镉、锡、铋、铅、锑、钨、铼、锂、铜、硒、锶、钼 、铟、 铊在标准模式下测定；钒、铬、锌、砷在碰撞模式下测定，碰撞气为氦气； g） 内标：钪、钇、镥作为内标元素，在线引入内标，各元素的内标见表 1； h） 测定质量数：各元素的质量数见表 1。 表1 各元素质量数和内标元素 待测元素 质量数 内标元素 待测元素 质量数 内标元素 锂 7 钪 锶 88 钇 铍 9 钪 钼 98 钇 钒 51 钪 镉 111 钇 铬 52 钪 铟 115 钇 锰 55 钪 锡 118 钇 铁 57 钪 锑 121 钇 钴 59 钪 钨 184 镥 镍 60 钪 铼 187 镥 铜 63 钪 铊 205 镥 锌 66 钇 铅 208 镥 砷 75 钇 铋 209 镥 硒 82 钇 7.2 仪器调谐 全国团体标准信息平台 T/WSJD 19.2 —2021 3 开机点燃等离子体，仪器预热约 30 min，用调谐液进行质量校正和分辨率校验，使调谐液所含元素 的灵敏度、精密度、质量轴、峰宽以及氧化物干扰和双电荷干扰满足仪器使用要求。 7.3 标准系列溶液的配制与测定 取5只10 mL容量瓶，分别准确 量取一定量的标准应用溶液至容量瓶，采用硝酸溶液逐级稀释配制 成不同浓度的标准系列溶液， 测定范围根据尿液样品中各元素的 浓度确定。 各元素参考测定范围见表 2。 参照仪器操作条件，由低到高浓度测定标准系列溶液，以各元素计数值与内标元素计数值的比值对 相应的元素浓度计算 线性回归方程。 表2 标准曲线参考测定范围 元素 测定范围 /（µ g/L） 铍、钒、铬、锰、钴、镍、砷、镉、 铟、锡、锑、钨、铼、铊、铅、铋 0.1～5 锂、铁、铜、硒、锶、钼 1～50 锌 5～300 7.4 样品处理与测定 将尿液样品放至室温， 摇匀， 准确量取 0.50 mL尿液样品至聚乙烯塑料管中， 用硝酸溶液定容至 10 mL， 充分混匀，待测。 准确量取 0.50 mL样品空白至聚乙烯塑料管中，同样品一起处理，混匀，待测。 用测定标准系列溶液的操作条件测定样品和 样品空白溶液， 测得的样品信号值减去样品空白信号值 后，由线性回归方程 得出各待测元素的浓度（ μg/L）。 若尿中某待测元素 浓度超出测定范围，应重新取样加大稀释倍数后测定， 计算时乘以稀释倍数 。 7.5 样品测定质量控制 实验应在洁净区域进行，避免外界环境引入污染；采样容器和检测器皿、实验试 剂、样品空白、检 测过程质量控制等应按照 GBZ/T 295 的要求进行。 7.6 肌酐测定 依据 WS/T 97和WS/T 98检测肌酐。 8 结果计算与表述 8.1 按式（ 1）计算尿中 各待测元素的浓度 f=0 …………………………………………………… （1） 式中： ρ ——尿中各待测元素的浓度，单位为微克每升（ μg/L）； ρ0 ——由内标标准曲线得到的 各待测元素浓度，单位为微克每升（ μg/L）； f ——样品的稀释倍数。 全国团体标准信息平台 T/WSJD 19.2 —2021 4 8.2 按生物接触限值的要求用肌酐 或比重对检测结果进行校正。 9 说明 9.1 各元素的方法检出限、方法定量下限、加标回收率和精密度见表 3。 9.2 本法中的内标元素和内标溶液浓度均为推荐应用，在实际工作中，如职业接触内标元素时，本内 标不可用，则可选择尿中未检出且与待测元素质量数相近的其他元素作为内标，内标溶液的浓度应与待 测元素浓度相匹配。 9.3 本法中针对不同元素采取的测定模式均为推荐应用，在实际工作中，可根据所使用仪器的特点对 所测定的元素选择合适的测定模式。 表3 方法的性能指标 元素名称 方法检出限 µ g/L 方法定量下限 µ g/L 批内精密度 % 批间精密度 % 加标回收率 % 锂 0.001 0.003 0.9～9.3 1.6～14.2 75.3～119.8 铍 0.02 0.07 1.2～12.8 3.5～14.1 75.2～104.2 钒 0.03 0.09 1.3～9.1 3.7～13.7 84.8～110.0