SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 01902012 代替SN0190—1993 出口水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量 测定方法 气相色谱质谱法 Determination of ethylenethiourea residues in fruit and vegetable for exportGC-MS method 行业标准信息服务平台 2012-10-23发布 2013-05-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 0190—2012 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SN0190一1993《出口水果中乙撑硫脲残留量检验方法》。 本标准与SN0190一1993相比，主要技术变化如下： 对标准的名称进行了修改； 对原标准的检测范围进行了扩展，除水果外增加了蔬菜； 一对衍生化方法进行改进，并由气相色谱法改为GC-MS法； 一略去了抽样步骤。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中华人民共和国广州出人境检验检疫局 新沙办事处。 本标准主要起草人：韩丽、高军、樊祥、王敏、伊雄海、邓晓军、杨慧琴。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN0190—1993。 行业标准信息服务平台 I SN/T 0190—2012 出口水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量 测定方法气相色谱质谱法 1范围 本标准规定了出口水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量的测定方法。 本标准适用于鲜桔、马蹄、苹果、西兰花、菠菜等水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量的测定。 2方法提要 甲醇提取试样中残留的乙撑硫脲，提取液与1%芋基氯-甲醇溶液于沸水浴中回流反应生成乙撑苄 硫，通过调节酸碱度和液液萃取净化，再用三氟乙酸酐衍生，于气相色谱-质谱仪上测定，外标法定量。 3试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水。 3.1甲醇：液相色谱纯。 3.2二氯甲烷：残留级。 3.3正已烷：残留级。 3.4甲苯：残留级。 3.5乙撑硫脲标准品（Ethylenethiourea，分子式C.HN,S，CASNo96-45-7）：纯度>99%。 3.6芊基氯。 3.7无水硫酸钠：650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。 3.85mol/L氢氧化钠溶液：称取20g氢氧化钠溶于适量水，并用水稀释至100mL。 3.96 6mol/L盐酸溶液：吸取54mL浓盐酸，加水稀释至100mL 3.10三氟乙酸酐/甲苯溶液：1十9，体积比。V 3.111%苄基氯-甲醇溶液：1十99，体积比。 3. 12 乙撑硫脲标准溶液：准确称取乙撑硫脲标准品，用甲醇溶解，并配制成浓度为1.0mg/mL标准 服务平台 储备溶液。根据需要再用甲醇将标准溶液稀释成适用浓度的标准工作液。 4 仪器和设备 4.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源。 4.2 组织搅拌机。 4.3# 振荡器。 4.4离心机。 4. 5 电热恒温水浴锅。 4.6 涡旋混合器。 4.7 旋转蒸发仪。 4.8 氮吹仪。 4.9 塑料离心管，50mL。 4.102mL带螺旋帽盖的衍生化小瓶（配聚四氟乙烯内衬密封垫）。 SN/T 0190—2012 5试样的制备与保存 5.1试样制备 分取出部分有代表性样品，取可食部分切碎，用四分法缩分出500g，经组织搅拌机搅碎后再混匀， 均分成两份，装入洁净容器内，密封，标明标记。 5.2试样保存 将试样于一18℃冷冻保存。在抽样和制样过程中，应防止样品受到污染和发生残留物含量的 变化。 6测定步骤 6.1提取 称取约20g试样（精确到0.1g）于50mL塑料离心管中，加入甲醇35mL，振荡30min，以 3000r/min离心5min，在漏斗中放一小块脱脂棉后过滤。在盛有残渣的离心管内再加人甲醇35mL， 振荡30min，再离心过滤，用甲醇洗涤残渣。合并提取液并用甲醇定容于100mL容量瓶中，混匀。 6.2苄基化 吸取提取液10mL，加水10mL、1%基氯-甲醇溶液1mL，接上冷凝管，并在沸水浴上加热 30min。移去冷凝管，冷却后加入6mol/L盐酸1mL，于40℃水浴中旋转蒸发，除去甲醇。 6.3净化 将上述剩余水溶液移人50ml塑料离心管中，并用10mL水清洗后合并，用20mL二氯甲烷振荡 洗涤，以3000r/min离心5min，弃去下层的二氯甲烷层，向水层加人5mol/L氢氧化钠5mL，用 40mL二氯甲烷分二次萃取，合并两次的二氯甲烷层，经无水硫酸钠脱水后浓缩至近干，加正已烷溶解 残留物，并转移到2mL的自动进样小瓶中。 6.4三氟乙酰化 将上述小瓶中的溶剂用氮气吹干，加三氟乙酸酐/甲苯溶液0.5mL，室温下反应15min，再次用氮 气吹干，加甲苯1mL溶解残渣，供气相色谱测定。 6.5标准衍生物的制备 取适量标准工作液，加甲醇10mL、水10mL，1%芋基氯-甲醇溶液1mL，然后按6.2~6.4步骤 操作。 6.6测定 6.6.1色谱-质谱条件 6.6.1.1色谱柱：HP-5MS毛细管柱，30mX0.25mm内径）X0.25um，或相当者。 6.6.1.2升温程序：初始温度100℃，保持1min，以30℃/min升高到150℃，保持2min，再以 3℃/min升高到205℃，以10℃/min升高到260℃，保持20min。 6.6.1.3进样口温度：220℃。 2