ICS59.080.01 CCSW04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5423.1—2022 进出口纺织品 多种农药残留的测定 气相色谱-串联质谱法 Textilesforimportandexport—Determinationofpesticideresidues— Gaschromatography-tandemmassspectrometrymethod 2022-03-14发布 2022-10-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是SN/T5423《进出口纺织品 多种农药残留的测定》的第1部分,SN/T5423已经发布了 如下几个部分: ———进出口纺织品 多种农药残留的测定 气相色谱-串联质谱法; ———进出口纺织品 多种农药残留的测定 液相色谱-串联质谱法。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国青岛海关、中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国深圳海关。 本文件主要起草人:汤志旭、叶曦雯、牛增元、罗忻、郑新华、王建华、马强、谢堂堂。 ⅠSN/T5423.1—2022 以正式出版文本为准以正式出版文本为准进出口纺织品 多种农药残留的测定 气相色谱-串联质谱法 1 范围 本文件规定了纺织品中113种农药(见附录A)残留量的气相色谱-串联质谱测定方法。 本文件适用于纺织品中113种农药残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法。 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 试样用甲醇提取,提取液经浓缩后,乙腈定容,气相色谱-串联质谱法检测,外标法定量。 5 试剂和材料 除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。 5.1 甲醇:色谱纯。 5.2 乙腈:色谱纯。 5.3 113种农药及其代谢产物标准品:见附录A,纯度≥95%。 5.4 标准储备液(1000μg/mL):分别准确称取适量(精确到0.1mg)各种农药标准品分别于10mL容 量瓶中,用乙腈溶解并定容,配制成浓度约1000μg/mL标准储备液,避光-18℃保存,有效期 12个月。 5.5 混合标准中间溶液:按照113种农药在仪器的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。分 别准确移取一定量的农药标准储备溶液于25mL容量瓶中,用乙腈(5.2)定容至刻度。 注:混合标准溶液0℃~4℃保存,有效期1个月;双甲脒、丁硫克百威、百菌清中间溶液需要单独配制。 5.6 基质混合标准工作溶液:根据需要,用空白样品按照样品处理步骤得到提取液,配制不同浓度的基 质标准溶液,现用现配。 5.7 塑料离心管:50mL。 5.8 微孔滤膜(有机相):13mm×0.22μm。 1SN/T5423.1—2022 以正式出版文本为准6 仪器和设备 6.1 气相色谱-串联质谱仪(GC-MS/MS):配有电子轰击离子源(EI)。 6.2 分析天平:感量0.1mg、感量0.01g。 6.3 超声波清洗仪:100W,工作频率40kHz。 6.4 涡旋混合器。 6.5 氮气吹干仪。 7 分析步骤 7.1 提取 取代表性样品,将其剪碎至5mm×5mm以下,混匀。称取1.0g(精确到0.01g)试样,置于50mL 离心管(5.7)中,加入20mL甲醇(5.1),于超声波清洗仪(6.3)中室温提取20min,移取10mL提取液, 氮气吹干,用乙腈(5.2)溶解并定容至1.0mL,过0.22μm滤膜(5.8)后,供气相色谱-串联质谱测定和 确证。 7.2 仪器参考条件 7.2.1 气相色谱参考条件 a) 色谱柱:HP-5MS,30m×0.25mm(内径)×0.25μm,或相当者; b)载气:氦气,纯度≥99.999,恒流模式,流速1.0mL/min; c)色谱柱程序升温条件:60℃(保持1min);40℃/min,升温至170℃(保持0min);10℃/min 升温至310℃(保持3min);PostRun:310℃(保持5min); d)进样口温度:280℃; e)进样方式:不分流进样; f)进样量:1μL。 7.2.2 质谱参考条件 a) 离子源温度:280℃; b)传输线温度:280℃; c)离子化模式:EI,70eV; d)电子倍增管电压:自动调谐电压; e)测试方式:选择离子监测; f)选择监测离子(m/z):参见附录B。 7.3 标准工作曲线 将混合标准中间溶液(5.5)用乙腈(5.2)稀释成质量浓度为0.000mg/L、0.002mg/L、0.005mg/L、 0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L的系列标准工作溶液。空白基质溶液氮气吹干,分别加 入1mL上述标准工作溶液复溶,过微孔滤膜(5.8)配制成系列基质混合标准工作溶液(5.6),按参考色 谱和质谱条件测定。分别以目标化合物质量浓度为横坐标,峰面积积分值为纵坐标,绘制标准曲线,求 回归方程和相关系数。 2SN/T5423.1—2022 以正式出版文本为准7.4 定性及定量 7.4.1 保留时间 被测试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较,相对误差应在 ±0.5%之内。 7.4.2 定量离子、定性离子及子离子丰度比 在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除 背景后的样品质谱图中,目标化合物的质谱定性离子必须出现,至少应包括一个母离子和两个子离子, 而且同一检测批次,对同一化合物,样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶 液相比,其相对偏差不超过表1规定的范围,则可判断样品中存在目标物。本方法的标准物质的保留时 间、定性离子对及定量离子对参见附录B;多反应监测LC-MS/MS图参见附录C。 表1 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对丰度(基峰)/% >50 >20~50(含) >10~20(含) ≤10 允许的相对偏差/% ±10 ±15 ±20 ±50 7.4.3 测定 将标准溶液和待测溶液分别注入气色谱-串联质谱中,以保留时间和定性离子定性,样品中目标化 合物质量浓度应在标准工作曲线质量浓度范围内,超过标准工作曲线质量浓度上限的样品应用基质空 白样品液稀释后进样,采用外标法定量。同时做空白试验。 7.5 空白试验 除不加试样外,采用完全相同的步骤进行平行操作。 8 结果计算 按公式(1)计算试样中目标化合物的含量: X=A×c×V As×m…………………………(1) 式中: X———试样中目标化合物的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); A———试样溶液中目标化合物的峰面积; c———标准工作溶液中目标化合物的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样液最终定容体积,单位为毫升(mL); As———标准工作溶液中目标化合物的峰面积; m———最终样液所代表的试样质量,单位为克(g); 计算结果保留两位有效数字,当结果大于1mg/kg时保留3位有效数字。 9 测定低限 本方法的测定低限为0.02mg/kg。 3SN/T5423.1—2022 以正式出版文本为准10 精密度 在重复性条件下,获得的2次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 在再现性条件下,获得的2次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。 4SN/T5423.1—2022 以正式出版文本为准