ILaterT "treatmen.3 武汉 2011中国水处理技术研讨会论文集 污水中COD检测方法探讨 何惠兰 （西安市环境卫生科学研究所，陕西西安710077） CWTC-11-061 [摘要]本文将应用在污水化学需氧量测定中的两种方法进行了比较，并在检测原理、操作步 骤、主要仪器、测量范围、耗用时间、试剂用量、二次污染等方面进行了分析，对于污水COD 检测方法的选择具有一定的参考价值。 [关键词】污水；化学需氧量：开口加热回流滴定法；密封高温消解比色法 1 概述 化学需氧量COD的测定方法主要以氧化剂的类型和定量方法来分类，最常见的是重铬 酸钾容量法。近年来，也采用密封高温消解比色法。前者是目前较为普遍应用的方法，一般 记作CODcr。对于一般水样氧化率可达到90%左右，对于大多数类型的废水，其测定很有效， 对于COD值较大的污水具有定的针对性。 2污水中化学需氧童COD的测定 2.1基本原理 水中化学需氧量的测定，是根据重铬酸钾法的氧化还原反应。在强酸介质中，用重铬酸 钾做氧化剂，K,Cr2O与还原剂作用时，Cr+被还原为Cr+，半电池反应式为： Cr20,- + 14H* + 6e = 2Cr3+ + 7H20 回流加热时，反应温度为140℃，在上述反应条件下，重铬酸钾具有较高的氧化能力， 足以使许多有机化合物的氧化率达到90%以上。 为了使水中还原性物质被充分均匀氧化，需要定量加入催化剂硫酸银，待其全部溶解后 使用。对C1-的干扰一般采用HgSO4去除，其加入量为0.4gHgSOg/20mL。 2.2两种方法在污水检测中的应用 2.2.1开口加热回流滴定法 仪器由加热回流装置和酸式滴定管组成，如图1： 水样在硫酸溶液中，与已知过的重铬酸钾标准液在以硫酸银作催化剂和硫酸汞作为消 除氟离子干扰的掩蔽剂存在下，进行2h的加热回流。在回流时间内，有部分重铬酸盐被所 存在的可被氧化的物质所还原。以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸盐（反 应如下），由消耗的重铬酸盐量计算COD值。 Cr202-+14H*+6Fe2+ 6 Fe 3++2Cr3++7H20 操作步骤： · 333 · 2011年10月 2011中国水处理技术研讨会论文集 冷却后→加指示剂一→用硫酸亚铁铵标液滴定 测定范围：当污水试样COD大于900mg/L时，应对水样进行稀释后再测。 酸式滴定管及操作方法 加热回流装置 图 1 2.2.2密封高温消解比色法： 仪器由消解装置和哈希分光光度计组成，如图2： 消化装置 哈希分光光度计 图 2 操作步骤： 第一步，使水样在高浓度试剂的氧化消解作用下还原； 第二步，依据标准溶液和水样还原后的颜色差别，用哈希分光光度计在435nm处进行比 色分析，确定水样的COD值。 测量范围：最低cOD检出浓度为0.2mg/L，测定上限为1500mg/L。 2.2.3污水试验结果比对： ·334 2011中国水处理技术研讨会论文集 武汉 表 1 COD值（mg/L） 样号 密封高温消解比色法 开口加热回流滴定法 9430 1 9415 2 6000 6020 3 2880 2875 4 2600 2610 5 2640 2650 6 6000 6015 2.2.4方法的比较： 表 2 方法 密封高温消解比色法 开口加热回流滴定法 化学法 检测原理 化学法 操作步骤 繁琐 一般 仪器价格 低 较宽 测定范围 一般 耗用时间 较短 较长 每次测定样品个数 1~25 1~5 低 单样测定成本 高 二次污染 较低 较高 安全性 安全 回流时容易溅出，造成酸腐蚀 仪器本身影响 其它影响 回流容易造成溶液流失 较高 高 结果准确度 3 结论与建议 (1)由于污水试样中的COD值的波动范围较大，因此，在实际检测过程中，无论是哪种 方法，必须先确定COD值的大致范围，确定合适的稀释比，准确地计算样品与消解液的混 合比例，这样才能保证污水中的还原物质得以充分的氧化，使实验数据具有一定的可靠性。 (2)在准确度方面开口加热回流滴定法和密封高温消解比色法均比较高，但在开口回流法 的使用过程中，如果冷凝效果不佳则极易造成回流液的蒸发损失，同时，掩蔽剂的使用量和 滴定管的精度也会直接影响滴定终点的判断，这些因素都可能直接影响测定结果的准确度。 (3)在测量范围方面密封高温消解比色法优于开口加热回流滴定法。 (4)在耗用时间方面密封高温消解比色法用时较短，开口加热回流法用时较长。 · 335 · T.water . treatmen 2011年10月 2011中国水处理技术研讨会论文集 (5)二次污染方面，由于在污水试样的氧化过程中，密封高温消解比色法采用密封消解， 有害气体不会蒸发散入空气中，且实验用水较少，产生的废液也较少，因此，密封高温消解 比色法二次污染较小。 (6)在检测成本方面，密封高温消解比色法一次可以消化25个样品，而开口加热回流滴 定法一次最多可以消化回流3～5个样。因此，开口加热回流滴定法检测成本要高于密封高 温消解比色法。 (7)在安全性方面，开口加热回流滴定法在开口回流过程中，如冷凝效果不佳极易造成回 流液的喷溅，处理不及时就可造成人员和设施的损伤。密封高温消解比色法则相对安全。 综上所述：污水中的COD值检测，建议推荐使用密封高温消解比色法。既安全方便又 易操作，且检测成本低、准确度也能达到要求。 【作者简介】何惠兰，西安市环境卫生科学研究所工程师，长期从事大型环卫设施监测工作。电话： 13891936161 · 336 · 日万方数据 污水中COD检测方法探讨 WANFANG DATA 文献链接 作者: 何惠兰 作者单位： 西安市环境卫生科学研究所，陕西西安 710077 引用本文格式：何惠兰污水中COD检测方法探讨[会议论文］2011 日万方数据 污水中COD检测方法探讨 WANFANG DATA 文献链接 作者: 何惠兰 作者单位： 西安市环境卫生科学研究所，陕西西安 710077 引用本文格式：何惠兰污水中COD检测方法探讨[会议论文］2011 日万方数据 污水中COD检测方法探讨 WANFANG DATA 文献链接 作者: 何惠兰 作者单位： 西安市环境卫生科学研究所，陕西西安 710077 引用本文格式：何惠兰污水中COD检测方法探讨[会议论文］2011