ICS71.080.60 G16 中华人民共和国国家标准 GB/T14571.5—2016 工业用乙二醇试验方法 第5部分:氯离子的测定 离子色谱法 Testmethodofmonoethyleneglycolforindustrialuse— Part5:Determinationofchlorideion— Ionchromatography 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14571《工业用乙二醇试验方法》分为如下几部分: GB/T14571.1 工业用乙二醇试验方法 第1部分:酸度的测定 滴定法; GB/T14571.2 工业用乙二醇试验方法 第2部分:纯度和杂质的测定 气相色谱法; GB/T14571.3 工业用乙二醇中醛含量的测定 分光光度法; GB/T14571.4 工业用乙二醇紫外透光率的测定 紫外分光光度法; GB/T14571.5 工业用乙二醇试验方法 第5部分:氯离子的测定 离子色谱法。 本部分为GB/T14571的第5部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC4)归口。 本部分起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本部分主要起草人:彭振磊、张育红、曹嘉翌、许竞早。 ⅠGB/T14571.5—2016 工业用乙二醇试验方法 第5部分:氯离子的测定 离子色谱法 警告:本方法并未指出与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施, 并保证符合国家有关法规的规定。 1 范围 GB/T14571的本部分规定了工业用乙二醇中氯离子含量测定的离子色谱法。 本部分适用于测定工业用乙二醇中浓度范围为0.01mg/kg~1.0mg/kg的氯离子。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 方法概要 用注射器抽取方式,将样品引入样品定量环,由淋洗液经六通阀载入阴离子交换柱,分离氯离子与 其他阴离子,用电导检测器检测。氯离子由保留时间定性,采用峰面积标准曲线法定量。 4 试剂及材料 4.1 水:GB/T6682中规定的一级水,且经过脱气处理。 4.2 氯化钠:工作基准。 4.3 氢氧化钾:优级纯。 4.4 碳酸钠:优级纯。 4.5 碳酸氢钠:优级纯。 4.6 乙二醇:用作配制标准溶液,纯度不低于99.90%(质量分数),氯离子含量不大于0.01mg/kg。 4.7 氮气:纯度不低于99.99%(体积分数)。 4.8 质量控制样品:选取有代表性的稳定的乙二醇样品作为质量控制样品,或按7.2.1方法配制质量控 制样品,其氯离子浓度与乙二醇试样中氯离子浓度相近。质量控制样品应置于聚丙烯材质的容器中,密 封储存于冰箱冷藏室。 1GB/T14571.5—2016 4.9 氯离子标准储备液:按以下方法配制;或购买标准溶液。 a) 氯离子标准储备液(1000mg/kg):使用前,在500℃~600℃灼烧氯化钠(4.2)至恒重。准确 称量0.165g氯化钠,移入100mL容量瓶中,用水定容,混匀,配制得到1000mg/kg氯离子 标准储备液A; b) 氯离子标准储备液(10mg/kg):准确移取1.0mL上述标准储备液A,置于100mL容量瓶中, 用水定容,混匀,配制得到10mg/kg氯离子标准储备液B。 4.10 碳酸钠/碳酸氢钠淋洗液:4.5mmol/L碳酸钠和0.8mmol/L碳酸氢钠混合溶液,推荐使用淋洗 液发生器生成,也可以按如下方式配制: a) 碳酸钠/碳酸氢钠储备液(4.5mol/L碳酸钠和0.8mol/L碳酸氢钠溶液):使用前,在270℃~ 300℃灼烧碳酸钠(4.4)至恒重。称量47.70g碳酸钠和6.72g碳酸氢钠(4.5),置于100mL 容量瓶中,用水溶解后,定容,配制得到4.5mol/L碳酸钠和0.8mol/L碳酸氢钠混合溶液,作 为碳酸钠/碳酸氢钠储备液。密封储备于冰箱冷藏室,有效期不超过3个月; b) 碳酸钠/碳酸氢钠淋洗液(4.5mmol/L碳酸钠和0.8mmol/L碳酸氢钠溶液):将上述碳酸钠/ 碳酸氢钠储备液用水稀释,混匀,配制4.5mmol/L碳酸钠和0.8mmol/L碳酸氢钠溶液,作为 淋洗液。临用前配制。 4.11 氢氧化钾淋洗液:5mmol/L氢氧化钾溶液,推荐使用淋洗液发生器生成,也可以按如下方式 配制: a) 氢氧化钾储备液(5mol/L):称量28.05g氢氧化钾(4.3),置于100mL容量瓶中,用水溶解 后,定容,配制得到5mol/L的氢氧化钾溶液,作为淋洗液储备液。密封储存于冰箱冷藏室,有 效期不超过3个月; b) 氢氧化钾淋洗液(5mmol/L):将上述氢氧化钾储备液用水稀释,混匀,配制5mmol/L氢氧化 钾溶液,作为淋洗液。临用前配制。 5 仪器设备 5.1 离子色谱仪 5.1.1 淋洗液泵:泵接触淋洗液的部件应为非金属材料,且耐强酸强碱。可用氮气代替泵输送淋洗液。 5.1.2 淋洗液发生器(可选):自动生成所需浓度的淋洗液。 5.1.3 阴离子捕获柱(可选):当使用淋洗液发生器(5.1.2)时,使用阴离子捕获柱来除去淋洗液发生器 所用水中的阴离子。 5.1.4 样品进样装置:包括六通阀、样品定量环和注射器。 5.1.5 抑制器:电解自动再生微膜抑制器或其他抑制器。 5.1.6 电导检测器:可以进行温度补偿或自动调整量程。 5.1.7 色谱数据系统。 5.2 色谱柱 推荐色谱柱及典型操作条件见表1,其典型色谱图见图1和图2。满足本部分所规定的分离效果和 定量要求的其他色谱柱和操作条件均可采用。 2GB/T14571.5—2016 表1 典型操作条件 条件 A B 淋洗液体系 碳酸钠/碳酸氢钠 氢氧化钾 色谱柱固定相大孔的乙基乙烯基苯交联55%二乙烯 基苯聚合物,外层涂覆烷基/烷醇 季铵盐阴离子交换功能基大孔的乙基乙烯基苯交联55% 二乙烯基苯聚合物,外层涂覆烷醇季铵 盐阴离子交换功能基 色谱柱规格/ mm×mm×μm分析柱(250×4×6.0) 保护柱(50×4×11.0)分析柱(250×4×7.5) 保护柱(50×4×11.0) 淋洗液 4.5mmol/L碳酸钠、0.8mmol/L碳酸氢钠 5mmol/L氢氧化钾 淋洗液流速/(mL/min) 1 色谱柱温度/℃ 30 进样器 六通阀 样品定量环/μL 100 样品引入方式将六通阀样品入口端Peek管置于乙二醇中,出口端Peek管与注射器相连,采用抽取方式, 将样品引入定量环 抑制器 外加水模式 检测器 电导检测器 检测器温度/℃ 35 背景电导/μS <20 <2 图1 碳酸钠/碳酸氢钠淋洗液体系下乙二醇中氯离子的离子色谱图 3GB/T14571.5—2016 图2 氢氧化钾淋洗液体系下乙二醇中氯离子的离子色谱图 5.3 容量瓶:聚丙烯材质,100mL。 5.4 分析天平:感量0.0001g。 5.5 注射器:平头,5mL。 5.6 移液管。 6 采样 按GB/T3723和GB/T6680的规定进行。 7 分析步骤 7.1 仪器准备 开启离子色谱仪,按照仪器使用说明书调试、准备仪器,以达到表1所示的典型操作条件或能获得 同等分离的其他适宜条件。用氮气加压保护淋洗液及在线脱气,待基线稳定后进行样品的测定。 7.2 标准曲线 7.2.1 标准溶液的配制 根据样品中的氯离子含量,按照表2选择适当的标准曲线。准确称量标准储备液B(4.9b)),移入 100mL容量瓶中,再加入相应量的乙二醇(4.6),混匀,配制得到如表2所示的一系列标准溶液。 表2 标准溶液的配制 标准曲线标准溶液浓度 mg/kg标准储备液B质量 g乙二醇质量 g 低浓度标准曲线 0.00mg/kg~0.10mg/kg0.00 0.0 100 0.01 0.1 99.9 0.02 0.2 99.8 4GB/T14571.5—2016 表2(续) 标准曲线标准溶液浓度 mg/kg标准储备液B质量 g乙二醇质量 g 低浓度标准曲线 0.00mg/kg~0.10mg/kg0.05 0.5 99.5 0.10 1.0 99.0 高浓度标准曲线 0.10mg/kg~1.00mg/kg0.10 1.0 99.0 0.20 2.0 98.0 0.50 5.0 95.0 1.00 10.0 90.0 7.2.2 标准曲线的绘制 取上述标准溶液从低浓度到高浓度,采用注射器抽取方式,依次将标准溶液引入定量环中,由淋洗 液经六通阀载入阴离子交换柱,分离并检测氯离子。记录色谱图上氯离子的出峰时间,以确定氯离子的 保留时间;以氯离子浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,绘制标准曲线或计算线性回归方程,线性相关系 数应不小于0.99。 7.3 试样测定 在与分析标准溶液相同的测试条件下,对试样进行分析测定。 注1:若样品中氯离子含量超过标准曲线最高浓度范围,可采用乙二醇(4.6)稀释样品,再进行分析。 注2:测定结果可能会受到容量瓶、玻璃器皿、淋洗液和试剂中氯离子的干扰。应确保试验用容量瓶、玻璃器皿和仪 器没有受到氯离子污染。