ICS73.080 D53 中华人民共和国国家标准 GB/T14506.22—2010 代替GB/T14506.22—1993 硅 酸盐岩石化学分析方法 第22部分:钒量测定 Methodsforchemicalanalysisofsilicaterocks— Part22:Determinationofvanadiumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成: ———第1部分:吸附水量测定; ———第2部分:化合水量测定; ———第3部分:二氧化硅量测定; ———第4部分:三氧化二铝量测定; ———第5部分:总铁量测定; ———第6部分:氧化钙量测定; ———第7部分:氧化镁量测定; ———第8部分:二氧化钛量测定; ———第9部分:五氧化二磷量测定; ———第10部分:氧化锰量测定; ———第11部分:氧化钾和氧化钠量测定; ———第12部分:氟量测定; ———第13部分:硫量测定; ———第14部分:氧化亚铁量测定; ———第15部分:锂量测定; ———第16部分:铷量测定; ———第17部分:锶量测定; ———第18部分:铜量测定; ———第19部分:铅量测定; ———第20部分:锌量测定; ———第21部分:镍和钴量测定; ———第22部分:钒量测定; ———第23部分:铬量测定; ———第24部分:镉量测定; ———第25部分:钼和钨量测定; ———第26部分:钴量测定; ———第27部分:镍量测定; ———第28部分:16个主次成分量测定; ———第29部分:稀土等22个元素量测定; ———第30部分:44个元素量测定。 本部分为GB/T14506的第22部分。 本部分代替GB/T14506.22—1993《硅酸盐岩石化学分析方法 钒的测定》。 本部分与GB/T14506.22—1993相比主要变化如下: ———增加了规范性引用文件; ———增加了警示、警告内容; ———将称取试料量和分取溶液改为列表表示。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 ⅠGB/T14506.22—2010 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:国家地质实验测试中心、浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人:郑存江、张明杰、胡勇平、王苏明。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14506.22—1993。 ⅡGB/T14506.22—2010 硅酸盐岩石化学分析方法 第22部分:钒量测定 警示———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中钒量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中钒量的测定,也适用于土壤和水系沉积物中钒量的测定。 测定范围:极谱法,10μg/g~800μg/g的钒量。光度法,10μg/g~2000μg/g的钒量。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法 第1部分:吸附水量测定 3 硫酸-苯羟乙酸-氯酸钾底液间接极谱法 3.1 原理 钒(Ⅴ)在微酸性的苯羟乙酸-氯酸钾溶液中,在加热情况下,能使苯羟乙酸分解成苯甲酸,本身被还 原而生成的钒(Ⅳ)则被氯酸钾又氧化成钒(Ⅴ)。钒不被消耗仅起催化作用。在控制加热时间条件下, 生成物苯甲酸的扩散电流与钒浓度成正比。在示波极谱仪上,起始电位为-0.70V,半波电位即导数 波的峰电位约为-0.96V(对饱和甘汞电极)。测定苯甲酸的还原电流从而间接测定钒量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 过氧化钠。 3.2.2 无水乙醇。 3.2.3 硫酸(1+1),优级纯。警告———不当的稀释易发生危险! 3.2.4 硫酸(1+9),优级纯。警告———不当的稀释易发生危险! 3.2.5 苯羟乙酸溶液(1+9)。 3.2.6 氯酸钾溶液(60g/L)。 3.2.7 钒标准溶液: a) 钒标准溶液(100.0μg/mL): 称取0.1785g预先经120℃烘干并已于干燥器中冷却的高纯五氧化二钒,置于150mL烧杯 中,加入5mL氢氧化钠溶液(100g/L),溶解后,以硫酸(3.2.3)中和并过量5mL,用水移入 1000mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀,此溶液1mL含100.0μg钒; b) 钒标准溶液(10.0μg/mL): 分取50.0mL钒标准溶液[3.2.7a)],置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液 1GB/T14506.22—2010 1mL含10.0μg钒; c) 钒标准溶液(1.0μg/mL): 分取50.0mL钒标准溶液[3.2.7b)],置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液 1mL含1.0μg钒。 3.2.8 酚酞乙醇溶液(5g/L):称取0.5g酚酞溶解于100mL无水乙醇(3.2.2)中。 3.3 仪器 警告———应按照极谱仪仪器使用规程,在有良好通风条件并经活性炭吸附处理汞的设施中进行操 作,以避免汞对环境的污染。 3.3.1 天平:三级,感量0.1mg。 3.3.2 示波极谱仪。 参比电极:饱和甘汞电极。 3.4 试样 3.4.1 试样粒径应小于74μm。 3.4.2 试样应在105℃预干燥2h~4h,置于干燥器中,冷却至室温。 3.4.3 对易吸水的岩石,应取空气干燥试样,在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定,最 终以干态计算结果。 3.5 分析步骤 3.5.1 测定数量 同一试料,一般应进行双份测定,或按一定比例进行双份测定。 3.5.2 试料量 称取0.5g试料,精确至0.1mg。 注:钒量大于400μg/g时,称取0.2g试料。 3.5.3 空白试验 随同试料进行两份空白试验,所用试剂取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.4 验证试验 随同试料分析同类型的标准物质。 3.5.5 测定 3.5.5.1 试料的分解 将试料(3.5.2)置于石墨坩埚中,加入3g过氧化钠(3.2.1),搅匀,再覆盖约1g过氧化钠(3.2.1), 加盖,放入高温炉中,升温至700℃,保持10min,取出,稍冷。 3.5.5.2 定容 将坩埚及盖置于200mL烧杯中,加入70mL沸水及0.5mL无水乙醇(3.2.2),盖上表面皿,立即 置于小电炉上煮沸后移置于高温电热板上,保持沸腾状态约10min以赶尽过氧化氢(注意:防止跳溅), 取下,用水吹洗表面皿,并洗出坩埚及盖,冷却后,用水移入100mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀。放 置澄清。 3.5.5.3 分取溶液 分取5.0mL上层清液(或干过滤的滤液),置于25mL具塞比色管中,加入1滴酚酞指示剂(3.2.8), 先用硫酸(3.2.3)中和,近终点时改用硫酸(3.2.4)中和至红色消失并过量0.5mL,冷却,加入5mL苯 羟乙酸溶液(3.2.5)及2mL氯酸钾溶液(3.2.6),用水稀释至刻度,摇匀。放入沸水浴中,在水浴微沸 状态保持半小时(塞子冲开后,轻轻盖上,防止溶液蒸发),取出,在流水浴中冷却至室温。 注1:准确加入底液中各组分,浓度(包括由中和生成的硫酸钾)不同程度影响峰高。 注2:将试料与标准系列放置在同一座架上,连同座架放入沸水浴中,到时间后同时取出以确保加热时间一致,加 热时间的长短影响催化反应生成。 2GB/T14506.22—2010 3.5.5.4 校准溶液系列的配制 取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL钒 标准溶液[3.2.7c)],置于一系列25mL具塞比色管中,加入5.0mL空白试验溶液(3.5.3),以下手续 按(3.5.5.3)分析步骤进行。 3.5.6 极谱测定 将部分溶液倾入电解池中,在示波极谱仪上,起始电位为-0.70V,用导数部分或常规部分进行测 定。同时进行校准溶液系列的极谱测定。 3.5.7 校准曲线绘制 以钒量为横坐标,峰高为纵坐标,绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的钒量。 3.6 结果计算 计算结果以质量分数w(V)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算钒量: w(V)=m1V mV1…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得试料溶液的钒量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g)。 注:由于标准系列中已加入与试料相当量的试料空白溶液,故计算结果时不需再减相应的空白。 分析结果以x.xμg/g、xx.xμg/g、xxxμg/g表示。 3.7 精密度 硫酸-苯羟乙酸-氯酸钾底液间接极谱法测定硅酸盐岩石中钒量结果的精密度见表1。 表1 精密度 单位为微克每克 成 分 水平范围m