ICS 71.040.40 G 40 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 2190.9—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲 胺迁移量的测定 高效液相色谱法 Packaging materials and articles—Plastics—HPLC determination of 1,3-Benzenedimethanamine migration in water environment 2015 - 05 - 20 发布 河北省质量技术监督局 2015 - 07 - 01 实施 发 布 DB13/T 2190.9—2015 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 DB13/T 2190-2015《塑料包装材料 水环境模拟物中迁移量的测定》共分14个部分： ——第1部分：塑料包装材料 环境模拟物中总迁移量的测定； ——第2部分：塑料包装材料 水环境模拟物中BHA、BHT迁移量的测定； ——第3部分：塑料包装材料 水环境模拟物中苯系物迁移量的测定； ——第4部分：塑料包装材料 水环境模拟物中8种重金属迁移量的测定； ——第5部分：塑料包装材料 水环境模拟物中双酚A迁移量的测定； ——第6部分：塑料包装材料 水环境模拟物中偶氮甲酰胺迁移量的测定； ——第7部分：塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定； ——第8部分：塑料包装材料 水环境模拟物中邻苯二甲酸酯类物质迁移量的测定； ——第9部分：塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定； ——第10部分：塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定； ——第11部分：塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定； ——第12部分：塑料包装材料 水环境模拟物中1,1,1-三甲醇丙烷迁移量的测定； ——第13部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙稀酰胺迁移量的测定； ——第14部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定。 本部分为DB13/T 2190-2015的第9部分。 本标准由河北省质量技术监督局提出。 本标准起草单位：河北省食品检验研究院、河北科技大学。 本标准主要起草人：蔡立鹏、盖丽娜、王亮、张永辉、张岩、刘连太、张京、张雷雷。 I DB13/T 2190.9—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定 高效液相色谱法 1 范围 本标准规定了塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的液相色谱测定方法。 本标准适用于塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定。 2 2 本方法在环境模拟物中间苯二甲胺的检出限为2μg/dm ，定量限为6μg/dm 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 水环境模拟物 能够模拟塑料在水环境中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。 本标准中规定分别用蒸馏水、乙酸溶液（40 g/L）模拟环境介质。 3.2 迁移量 某一物质从成型材料/制品向环境或环境模拟物中迁移的最大允许量。 4 原理 水环境模拟物中的间苯二甲胺，经荧光胺衍生，供高效液相色谱分析，采用荧光检测器进行检测。 外标法定量。 5 试剂与材料 除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 间苯二甲胺标准品：CAS 1477-55-0，纯度大于等于 99％。 5.2 甲醇：色谱纯。 1 DB13/T 2190.9—2015 5.3 四氢呋喃：色谱纯。 5.4 丙酮。 5.5 庚烷。 5.6 水：用 N2 饱和。 5.7 冰乙酸：优级纯。 5.8 无水乙醇。 5.9 氢氧化钠。 5.10 十水合四硼酸钠（Na2B4O7·10H2O）。 5.11 荧光胺（衍生化试剂）：CAS 38183-12-9，纯度大于等于 98％。 5.12 乙酸溶液（40 g/L）：准确称取冰乙酸（5.7）40 g 于 250 mL 烧杯中，加水溶解并转移至 1000 mL 容量瓶中，定容至刻度。 5.13 四氢呋喃溶液（90％）：量取 90 mL 四氢呋喃（5.3）于 100 mL 容量瓶中，用水（5.6）定容到 刻度。 5.14 荧光胺溶液（2 mg/mL）：准确称取 10 mg 荧光胺（5.11）于 5 mL 容量瓶中，用丙酮（5.4）定 容至刻度。 5.15 氢氧化钠（5 mol/L）：称取 20.0 g 氢氧化钠（5.9）用水定容至 100 mL。 5.16 硼酸缓冲溶液（0.15 mol/L）：称取 14.3 g 十水合四硼酸钠（5.9）于 250 mL 的容量瓶中，用 水（5.6）定容至刻度。在使用溶液前，如果由于温度下降而导致沉淀则需要重新配制。 5.17 间苯二甲胺标准储备液（1000 mg/L）：在 N2 氛围下，称取 100 mg（精确到 0.1 mg）间苯二 甲胺（5.1）于 100 mL 的容量瓶中。加水（5.6）定容至刻度，混匀。 5.18 间苯二甲胺标准使用溶液（2.0 mg/L）：移取 2.0 mL 的间苯二甲胺标准储备液（5.17）于 1000 mL 容量瓶中，加水（5.6）定容至刻度，混匀。 5.19 系列标准工作溶液的制备：分别量取 0 mL，1.0 mL，2.0 mL，3.0 mL，4.0 mL 和 5.0 mL 的间苯 二甲胺标准使用溶液（5.18）于 100 mL 容量瓶中，用水定容至刻度，得到浓度分别为 0.0 mg/L，0.020 mg/L，0.040 mg/L，0.060 mg/L，0.080 mg/L，0.10 mg/L 的系列标准工作溶液，分别准确移取上述溶 液 2 mL 于 5 mL 试管中，加入 0.4 mL 硼酸缓冲液（5.16），充分混匀。用微量注射器加入 300 μL 荧 光胺（5.15）衍生化试剂，振荡 1 min，静置 10 min。衍生溶液过 0.45 μm 滤膜后供高效液相色谱分 析。 6 仪器与设备 6.1 高效液相色谱仪：配荧光检测器。 6.2 分析天平：感量 0.1 mg。 6.3 涡旋混匀器。 2 DB13/T 2190.9—2015 6.4 pH 计：精度±0.01。 6.5 水系微孔滤膜：0.45 μm。 6.6 恒温电热水浴锅：精度±2℃。 6.7 浸泡模具。 7 试液制备 7.1 迁移实验 裁剪10 cm×10 cm的样品于浸泡模具中，以接触面积每平方厘米2 mL计算加入浸泡液（即200 mL）。 60℃恒温浸泡2 h。浸泡液分别为蒸馏水和乙酸溶液（5.12）。平行制样两份。 7.2 试样溶液的制备 7.2.1 蒸馏水环境模拟物试液制备 准确移取从迁移试验中获得的2 mL溶液于5 mL试管中，加入0.4 mL硼酸缓冲液（5.16），充分混匀。 用微量注射器加入300 μL荧光胺（5.14）衍生化试剂，振荡1min，静置10min。衍生溶液过0.45μm滤膜 后供高效液相色谱分析。 7.2.2 乙酸溶液环境模拟物试液制备 准确移取从迁移试验中获得的10 mL的乙酸溶液环境模拟物于25 mL烧杯中，滴加5 mol/L NaOH 溶液（5.15），充分混匀（调节溶液pH在8.0～10.0范围内）。再准确移取上述溶液2 mL于5 mL试管中， 加入0.4 mL硼酸缓冲液（5.16），充分混匀。用微量注射器加入300 μL荧光胺（5.14）衍生化试剂，振 荡1min，静置10min。衍生溶液过0.45μm滤膜后供高效液相色谱分析。 7.3 空白试液的制备 按照7.2的操作处理未与塑料接触的环境模拟物。 8 测定 8.1 色谱条件 应满足下列要求： a) 色谱柱：ODS-C18，150 mm（长）4.6 mm（内径），粒径 5 μm，或等效色谱柱； b) 流动相：将 180 mL 硼酸缓冲溶液（5.16）、370 mL 水（5.6）和 450 mL 甲醇（5.2）混匀； c) 流速：1.0 mL/min； d) 柱温：30℃； e) 荧光检测器：激发波长 394 nm，发射波长 480 nm； f) 进样量：50 μL。 8.2 标准曲线的绘制 按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（5.19）进行检测。以标准工作溶液中间苯二甲胺浓度为 横坐标，以峰面积的为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图参见附录A。 3 DB13/T 2190.9—2015 9 结果计算 水环境模拟物中间苯二甲胺的迁移量按式（1）计算： M＝ C V ………………………………………（1） A  1000 式中： Xi——水环境模拟物中间苯二甲胺的迁移量，单位为毫克每平方分米（mg/dm2）； C——在标准曲线中查得水环境模拟物中间苯二甲胺的浓度，μg/mL； V——迁移实验中水环境模拟物的体积，mL； A——迁移实验中样品与水环境模拟物接触的表面积，单位为平方分米（dm2）。 此处假设迁移量（以“mg/dm2”表示）是独立于表面积-体积比的。 计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。 10 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。 4 DB13/T 2190.9—2015 AA 附 录 A （资料性附录） 环境模拟物中间苯二甲胺标准图谱 A.1 环境模拟物中间苯二甲胺标准图谱见图A.1。 注：间苯二甲胺出峰时间为7.254min。 图A.1 环境模拟物中间苯二甲胺（0.1mg/L）标准图谱 _________________________________ 5