ICS 13.060.01 Z 16 DB22 吉 林 省 地 方 标 准 DB 22/T 2465—2016 水中三唑锡、苯丁锡残留量的测定 液相色 谱-电感耦合等离子体质谱法 Determination of azocyclotin and fenbutatin oxide residues in water by LC-ICP-MS 2016 - 05 - 31 发布 吉林省质量技术监督局 2016 - 07 - 01 实施 发 布 DB22/T 2465—2016 前 言 本标准按照GB/T 1.1和GB/T 20001.4给出的规则起草。 本标准由吉林省吉林省质量技术监督局提出。 本标准由吉林省卫生和计划生育委员会归口。 本标准起草单位：吉林省产品质量监督检验院 本标准主要起草人：齐迹、王寒冰、李桂杰、郭迎迎、曹靖、刘航。 I DB22/T 2465—2016 水中三唑锡、苯丁锡残留量的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质 谱法 1 范围 本标准规定了水中三唑锡、苯丁锡残留量测定的原理、试剂与材料、仪器与设备、分析步骤、结果 计算和表述、方法检出限、精密度。 本标准适用于液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定地表水、生活污水和工业废水中三唑锡、苯 丁锡的残留量。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样用二氯甲烷萃取，经无水硫酸钠脱水，合并萃取液，减压浓缩至近干，用甲醇定容后，通过液 相色谱分离，电感耦合等离子体质谱测定，外标法定量。 4 试剂与材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，实验室用水符合GB/T 6682规定的一级水。 4.1 三唑锡标准品（C20H35N3Sn，纯度≥99.7%）。 4.2 苯丁锡标准品（C60H78OSn2，纯度≥97.0%）。 4.3 无水硫酸钠（Na2SO4）。 4.4 二氯甲烷（CH2Cl2）。 4.5 三乙胺(C6H15N，色谱级)。 4.6 乙酸(CH3COOH，色谱级)。 4.7 甲醇(CH3OH，色谱级)。 4.8 三唑锡、苯丁锡标准储备液：称取三唑锡标准品（4.1）0.01 g（准确至 0.1 mg）和苯丁锡标准品 （4.2）0.01 g（准确至 0.1 mg），用色谱甲醇溶解并定容至 100 mL，制得浓度均为 100 mg/L 的三唑锡、 苯丁锡标准品储备液。 4.9 三唑锡、苯丁锡标准工作液：用色谱甲醇逐级稀释标准储备液（4.8），得到 5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、250 μg/L 的系列浓度标样，于 4 ℃冰箱保存。 5 仪器与设备 1 DB22/T 2465—2016 5.1 液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪。 5.1.1 a) b) c) d) e) 5.1.2 a) b) c) d) e) f) g) h) 5.2 其它 5.2.1 5.2.2 5.2.3 5.2.4 5.2.5 5.2.6 6 色谱参考条件： 色谱柱: C18 (150x3.9 mm，5 μm)色谱柱或相当者； 流动相：甲醇-乙酸三乙胺盐缓冲溶液=90:10(v/v),水相用三乙胺调 pH=3.0； 流速：1.0 mL/min； 柱温：30 ℃ ； 进样体积：50 μL。 ICP-MS 参考条件： 同心雾化器,外部安装 Piltier 半导体致冷雾室系统； 采样锥/截取锥 1.0/0.4(Pt)； 进样系统:有机专用(石英的 T 接头和有机进样专用炬管)； 检测元素:Sn118； 射频功率 1600 W； 辅助气流速 0.7 L/min； 雾化气流速 0.91 L/min； 加氧气流 0.055 L/min。 天平：感量 0.01 g。 分析天平：感量 0.1 mg。 水浴锅：控温精度 0.1 ℃，控温范围 RT ～ 99.9 ℃。 超纯水制备仪。 分液漏斗、三角漏斗、平底烧瓶、移液管等玻璃器皿。 0.22 μm 有机相滤膜。 分析步骤 6.1 试样制备与处理 取水样20 mL以3000 r/min离心5 min，上清液加入到150 mL的分液漏斗中，用二氯甲烷萃取两次， 每次用量40 mL，经无水硫酸钠柱脱水，合并萃取液，浓缩至近干（≤40 ℃），用甲醇定容到20 mL， 过0.22 μm滤膜后用液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪测定。 6.2 定量测定 6.2.1 分别将标准工作溶液和样品注入 LC-ICP-MS 中测定，取 5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、 100 μg/L 和 250 μg/L 的标准工作溶液系列，在优化的仪器工作条件下进行测定。 6.2.2 以各有机锡农药的峰面积(y)为纵坐标，相应有机锡农药的浓度为横坐标，以峰面积对浓度绘制 标准曲线，根据保留时间定性，采用外标法定量。 7 结果计算和表述 试样中三唑锡或苯丁锡含量的计算公式如下： 2 DB22/T 2465—2016 X = (c - c0 ) × V2 ................................... (1) V1 式中： X —— 试样中三唑锡或苯丁锡的含量，单位为微克每升（μg / L）； c —— 由工作曲线算出的试样溶液中三唑锡或苯丁锡的浓度，单位为微克每升（μg / L）； c0 —— 由工作曲线算出的空白溶液中三唑锡或苯丁锡的浓度，单位为微克每升（μg / L）； V2 —— 定容后试液最终体积，单位为毫升（mL）； V1 —— 水样体积，单位为毫升（mL）； 结果取两次测定结果的平均值，保留三位有效数字。 8 8.1 8.2 9 9.1 9.2 方法检出限 本标准方法中三唑锡液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检出限为 0.44 μg /L。 本标准方法中苯丁锡液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检出限为 0.39 μg /L。 精密度 在重复性测定的条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值的 6 % 。 在再现性测定的条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值的 8 % 。 _________________________________ 3