ICS 13.060.50 A 45 DB35 福 建 省 地 方 标 准 DB35/T 1602—2016 海水中苯系物的测定 吹扫捕集-气相色谱法 Sea water quality-Determination of volatile organic compoundsPurge and trap/gas chromatography 2016 - 11 - 11 发布 福建省质量技术监督局 2017 - 02 - 11 实施 发 布 DB35/T 1602—2016 前 本标准按GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 言 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由福建省海洋与渔业厅提出并归口。 本标准负责起草单位：漳州市海洋环境监测与预报中心、福建省海洋环境与渔业资源监测中心。 本标准主要起草人：江忠溪、黄东仁、杨明松、林焕阳、吴惠璇、汪春燕、沈淑苹、张天闻。 I DB35/T 1602—2016 海水中苯系物的测定 吹扫捕集-气相色谱法 1 范围 本标准规定了测定海水中的苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等 8种物质的吹扫捕集-气相色谱法。 本标准适用于受污染河口、近岸海域海水中8种苯系物的测定。当取样量为5mL时，目标化合物的方 法检出限为0.934µg/L～1.25µg/L，测定下限为3.74µg/L～5.00µg/L，具体目标化合物检出限及测定下 限详见附录A。 2 方法原理 样品中的苯系物经高纯氮气吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并用高纯氮气反吹，热脱附后经 气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器（FID）进行检测，根据相对保留时间定性，外标法定量。 3 试剂和材料 3.1 空白试剂水 二次蒸馏水或纯水设备制备的水，空白检验目标化合物不高于检出限。 3.2 甲醇 色谱纯，空白检验目标化合物不高于检出限。 3.3 气体 氮气：纯度≥99.999%；氢气：纯度≥99.999%；空气：普通压缩空气或高纯空气。 3.4 标准贮备溶液 C=1000µg/mL，标准贮备溶液应避光保存，-10℃低温冷藏。 3.5 标准使用溶液 C=10.0µg/mL，取标准贮备溶液（3.4）用甲醇(3.2)稀释配制，-10℃低温冷藏，密封保存，保存时 间为1个月。 3.6 抗坏血酸 优级纯。 3.7 3.7.1 盐酸 浓盐酸 1 DB35/T 1602—2016 优级纯。 3.7.2 1+1 盐酸溶液 量取1体积的浓盐酸和1体积的空白试剂水（3.1）配制成溶液。 3.7.3 1+3 盐酸溶液 量取1体积的浓盐酸和3体积的空白试剂水（3.1）配制成溶液。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器（FID）。 4.2 吹扫捕集装置 4.2.1 可直接快速浓缩。 4.2.2 捕集管类型 # Teledyne Tekmar Trap 3 , Tenax/SG/Char, 1/8", Stamp 3, U Shape或其它等效捕集管。 4.3 色谱柱类型 AB-Ino Wax 60m×320µm×0.50µm或其它等效毛细管柱。 4.4 样品瓶 25mL具塞棕色玻璃瓶。 4.5 注射器 5mL气密性玻璃注射器。 4.6 玻璃量器 100mL容量瓶，符合国家标准A级玻璃量器。 5 样品采集和保存 采集海水表层水样迅速导入25mL样品瓶中，采完样后立即加入2滴1+1盐酸(3.7.2),若有余氯，需加 入0.02g抗坏血酸(3.6)，迅速盖紧瓶盖，放入保温箱冷藏，送入实验室后尽快进行分析，确需保存时， 需在 4℃下避光冷藏，有效期14 d。 注1：样品瓶及其它样品直接接触的器皿需清洗干净，如采集或接触过高浓度样品，需先用1+3盐酸溶液(3. 7.3)浸 泡12 h，甲醇荡洗，再洗涤烘干。清洗步骤为：（1）热水荡洗；（2）超纯水洗涤；(3) 80℃烘干12 h。 注 2：采集样品时，采水器需用样品先清洗数次再进行采集，样品瓶无需清洗直接装样，所有样品均需采集平行双 样。 注 3：每批次样品需采集一个全程空白，全程空白制备过程即将空白试剂水带到采样现场后，其采集、保存、运输、 检测全过程与现场样品同步。 2 DB35/T 1602—2016 注 4：余氯判断可通过余氯测定试纸或者便携式余氯测定仪进行测定判断。 6 分析步骤 6.1 仪器条件 6.1.1 度 吹扫条件的选择 吹扫时间11 min，吹扫流量40 mL/min，捕集温度25℃，干燥时间1 min；解析时间2 min，解析温 250 ℃，解析流量300 mL/min；烘焙时间2min，烘焙温度280 ℃，烘焙流量200 mL/min。 6.1.2 色谱条件的选择 程序升温方式：初温35℃，以5 ℃/min升至125 ℃，保持1 min；气化室温度：250 ℃；检测器温 度：250℃；空气流量：400 mL/min；氢气流量：30mL/min；分流进样，分流比：10:1。 6.2 标准系列的制备 取适量标准使用溶液(3.5)用空白试剂水(3.1)配制成相应的标准浓度序列。浓度序列为：0µg/L、 5.00µg/L、10.0µg/L、25.0µg/L、50.0µg/L、100µg/L，可根据实际样品调整标准系列浓度，现配现用， 相关系数r2≥0.995，线性范围为0µg/L ～200µg/L。 6.3 样品测定 用5mL气密性玻璃注射器从样品瓶中抽取5mL样品，注入吹扫捕集器吹扫管中(若有自动进样器，可 设置进样量为5mL直接进样)，脱附后由气相色谱仪进行分析（分析每批次样品前需先分析全程空白）， 记录各组分色谱峰的保留时间和峰面积（分析记录表见附录B）。 注 5：本方法所使用的化学药品对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。所用 标准样品、试剂等均应完全密封独立储放，并放置于指定位置，以避免外漏污染。 7 结果计算与表示 采用外标法定量，单位为µg/L。苯系物计算见公式（1）： C= KX (1) 式中： C——样品中被测苯系物的浓度，单位µg/L； K——稀释倍数； X——工作曲线得到的色谱浓度，单位µg/L。 3 DB35/T 1602—2016 16.674 14.533 14.046 13.176 12.981 12.730 10.628 8.244 resp min 8.244-苯；10.628-甲苯；12.730-乙苯；12.981-对二甲苯；13.176-间二甲苯；14.046-异丙苯；14.533-邻二甲苯；16.674-苯乙 烯 图 1 苯系物各组分标准谱图 8 精密度与准确度 8.1 精密度 对苯系物浓度为5.00µg/L、25.0µg/L、50.0µg/L样品进行测定，相对标准偏差分别为3.34%～4.81%、 0.700%～1.12%、0.388%～1.45%。 8.2 准确度 对加标量为5.00µg/L、25.0µg/L、50.0µg/L的海水水样进行加标回收实验测定，回收率分别为 90.8%～104.4%、99.2%～106.8%、97.0%～104.2%。 4 DB35/T 1602—2016 附录 A (规范性附录) 苯系物各组分检出限和测定下限 苯系物各组分检出限和测定下限见表 A.1。 表 A.1 苯系物各组分检出限和测定下限 化合物名称 检出限（µg/L） 测定下限（µg/L） 苯 1.25 5.00 甲苯 1.09 4.36 乙苯 1.08 4.32 对二甲苯 1.04 4.16 间二甲苯 1.10 4.40 异丙苯 1.02 4.08 邻二甲苯 1.15 4.60 苯乙烯 0.934 3.74 5 DB35/T 1602—2016 附录 B (资料性附录) 表B.1 任 务 号 样品名称 检测项目 检测依据 检测日期 仪器名称 仪器型号 仪器编号 温度（℃） 湿度（％） 标准物质 标准物质 标准物质 标准溶液 标准溶液 名称 有效期 证书号 浓度 有效期 吹扫时间 解析时间 解析温度 烘焙时间 烘焙温度 （min） （min） （℃） （min） （℃） 进样体积 （mL） 进样口温度 检测器温度 （℃） （℃） 检测限 定量限 柱流速 （mL/min） 试剂空白含 量 C0 色谱条件 进样方式 色谱柱 计算公式 检测人： 6 吹 扫 捕 集-气 相 色 谱 分 析 记 录 校核人： 审核人： DB35/T 1602—2016 表B.2 样品名称 任务号 序号 吹 扫 捕 集-气 相 色 谱 分 析 记 录 表 (续) 样品 编号 检测项目 色谱分析结果 X（ 取样 检测依据 ） 检测日期 分析结果 C（ ） 备注 量V （ ） 苯 甲苯 检测人： 乙苯 对二 间二 异丙 邻二 苯乙 甲苯 甲苯 苯 甲苯 烯 校核人： 总量 苯 甲苯 乙苯 对二 间二 异丙 邻二 苯乙 甲苯 甲苯 苯 甲苯 烯 总量 审核人： 7 DB35/T 1602－2016 福 建 省 地 方 标 准 海水中苯系物的测定 吹扫捕集-气相色谱法 DB35/T 1602—2016 * 2017 年 5 月第一版 2017 年 5 月第一次印刷