ICS 11.020 C 04 DB22 吉 林 省 地 方 标 准 DB 22/T 395.2—2017 代替 DB 22/T 395-2004 保健用品理化检测方法 第 2 部分：砷的测 定 Method of physical and chemical determination for health product Part 2: Determination of arsenic 2017 - 11 - 10 发布 吉林省质量技术监督局 2017 - 12 - 30 实施 发 布 DB22/T 395.2—2017 前 言 DB22/T 395《保健用品理化检测方法》拟分为如下部分： ——第1部分：铅的测定； ——第2部分：砷的测定； ——第3部分：汞的测定； ——第4部分：镉的测定； ——第5部分：甲醇的测定； ——第6部分：甲醛的测定。 本部分为DB22/T 395-2017的第2部分。 本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替DB22/T 395-2004《保健用品理化检测方法》，与DB22/T 395-2014相比，结构做了较大 调整。除编辑性修改外，主要技术内容变化如下： ——在前处理方法中删除了干灰化法，保留湿法消解，增加了微波消解、压力罐消解法； ——增加了微波消解升温程序为附录A； ——增加了电感耦合等离子体质谱法。 本部分由吉林省卫生和计划生育委员会提出并归口。 本部分起草单位：吉林省疾病预防控制中心。 本部分主要起草人：王岙，王蕴馨，张冠英，赵一晖，李青，白梅，姜楠，张博。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： ——DB22/T 395-2004。 I DB22/T 395.2—2017 保健用品理化检测方法 第 2 部分：砷的测定 警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了保健用品中砷含量的测定的氢化物发生原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法。 本标准适用于保健用品中砷含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 第一法 3 氢化物发生原子荧光光谱法 原理 试样经消解处理后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷 化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在高强度砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧 光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 4.1 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.1.5 4.1.6 4.1.7 4.1.8 4.2 试剂 氢氧化钠（NaOH)。 氢氧化钾（KOH)。 硼氢化钾（KBH4):分析纯。 硫脲（CH4N2O2S):分析纯。 盐酸（HC1)。 硝酸（HNO3)。 高氯酸（HC1O4)。 抗坏血酸（C6H8O6)。 试剂配制 1 DB22/T 395.2—2017 4.2.1 氢氧化钾溶液（5 g/L):称取 5.0 g 氢氧化钾，溶于水并稀释至 l000 mL。 4.2.2 硼氢化钾溶液（20 g/L):称取硼氢化钾 20.0 g,溶于 l000 mL5 g/L 氢氧化钾溶液中，混匀。 4.2.3 硫脲+抗坏血酸溶液：称取 10.0 g 硫脲，加约 80 mL 水，加热溶解，待冷却后加入 l0.0 g 抗坏 血酸，稀释至 l00 mL。现用现配。 4.2.4 氢氧化钠溶液（l00 g/L):称取 l0.0 g 氢氧化钠，溶于水并稀释至 l00 mL。 4.2.5 盐酸溶液(1+9)：量取盐酸 100 mL，缓缓倒入 900 mL 水中，混匀。 4.2.6 硝酸溶液（2+98）)：量取硝酸 20 mL，缓缓倒入 980 mL 水中，混匀。 4.3 标准品 经国家认证并授予标准物质证书的1000 mg/L的砷标准溶液。 4.4 标准溶液配制 砷标准使用液（l.00 mg/L，按As计）：准确吸取l.00 mL砷标准储备液（1000 mg/L)于l000 mL 容 量瓶中，用硝酸溶液(2 + 98)稀释至刻度。现用现配。 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 原子荧光光谱仪。 天平:感量为 0.l mg 和 l mg。 恒温加热器。 可调式电热炉。 可调式电热板。 微波消解系统：配聚四氟乙烯消解内罐。 压力消解罐：配聚四氟乙烯消解内罐。 恒温干燥箱。 注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需硝酸溶液（1+4）浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。 6 分析步骤 6.1 试样前处理 6.1.1 湿法消解 水剂、酊剂、擦剂等液体样品，如含有乙醇等挥发性原料的样品，称取样品0.5 g～1 g（精确到0.001 g）于消解管中。先放入温度可调的100 ℃ 恒温电加热器(5.3)上挥发（不得蒸干）。膏贴、膏药等固 体样品，则直接称取样品0.5 g～1 g（精确到0.001 g）于消解管内。加入10 mL硝酸和0.5 mL高氯酸， 在可调式电热板（5.4）上消解（参考条件：120 ℃/0.5 h～1 h；升至 180 ℃/2 h～4 h；升至200 ℃～ 220 ℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量硝酸，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，取出消化 管，冷却后用水定容至10 mL,混匀备用。同时做试剂空白试验。亦可采用锥形瓶，于可调式电热板(5.5) 上，按上述操作方法进行湿法消解。 6.1.2 微波消解 水剂、酊剂、擦剂等液体样品，如含有乙醇等挥发性原料的样品，称取样品0.2 g～1 g（精确到0.001 g）于消解罐中。先放入温度可调的100 ℃ 恒温电加热器(5.3)上挥发（不得蒸干）。膏贴、膏药等固 2 DB22/T 395.2—2017 体样品，则直接称取样品0.2 g～1 g（精确到0.001 g）于消解罐内。加入5 mL硝酸，放置30 min，盖 好安全阀，将消解罐放入微波消解系统（5.6）中，根据不同类型的样品，设置适宜的微波消解程序（见 表A.1)，按照消解程序进行消解，冷却后取出消解罐，在可调式电热板（5.5）上于140 ℃～160 ℃赶 酸至1 mL,将消化液转移至10 mL容量瓶或比色管中，用少量水洗涤内罐3次，合并洗涤液并定容至刻度， 混匀。同时作空白试验。 6.1.3 压力罐消解 水剂、酊剂、擦剂等液体样品，如含有乙醇等挥发性原料的样品，称取样品0.2 g～1 g（精确到0.001 g）于消解罐中。先放入温度可调的100 ℃ 恒温电加热器（5.3）上挥发（不得蒸干）。膏贴，膏药等 固体样品，则直接称取样品0.2 g～1 g（精确到0.001 g）于消解罐内。加入5 mL硝酸浸泡过夜。盖好 内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱（5.7），140 ℃～160 ℃保持3 h～4 h，自然冷却至室温， 然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，用少量水冲洗内盖，放在可调式电热板（5.5）上于140 ℃～ 160 ℃赶去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移至10 mL容量瓶或比色管中，用少量水洗涤内罐3 次，合并洗涤液并定容至刻度，混匀。同时作空白试验。 6.2 测定 6.2.1 仪器参考条件 负高压：260 V;砷空心阴极灯电流：50 mA～80 mA;载气:氩气；载气流速：500 mL/min;屏蔽气流 速:800 mL/min;测量方式:荧光强度;读数方式：峰面积。 6.2.2 标准曲线的制作 取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1.00 μg/mL砷标准使用液0.00 mL、0.10 mL、0.25 mL、 0.50 mL、1.5 mL和3.0 mL((分别相当于砷浓度 0.0 μg/L、4.0μg/L 、10 μg/L L、20 μg/L、60μg/L、 μg/L ng/mL)，各加盐酸溶液（1+9)12.5 mL，硫脲 + 抗坏血酸溶液2 mL，补加水至刻度，混匀后放置 30 min后测定。 仪器预热稳定后，将试剂空白、标准系列溶液依次引入仪器进行原子荧光强度的测定。以原子荧光 强度为纵坐标，砷浓度为横坐标绘制标准曲线，得到回归方程。 6.2.3 试样溶液的测定 相同条件下，将样品溶液分别引入仪器进行测定。根据回归方程计算出样品中砷元素的浓度。 7 分析结果的表述 试样中砷的含量按式（1）计算： X= ( ρ − ρ0 ) × V × f m × 1 000 ......................................................................(1) 式中： X——试样中砷含量，单位为毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）; ρ ——试样被测液的浓度，单位为微克每升（μg/L）; ρ0——试剂空白液的浓度，单位为微克每升（μg/L）; V ——试样消化液的定容体积，单位为毫升（mL); 3 DB22/T 395.2—2017 f ——试样稀释倍数; m——试样质量或体积，单位为克或毫升（g或mL); 1 000——换算系数。 当砷含量≥1.00 mg/kg(或mg/L)时，计算结果保留三位有效数字；当砷含量＜1.00 mg/kg(或mg/L)时， 计算结果保留两位有效数字。 8 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。 9 其他 当称样量为0.5 g(或0.5 mL)定容体积为10 mL时，方法的检出限为0.01 mg/kg(或0.01 mg/L),定量 限为 0.03 mg/kg(或 0.03 mg/L)。 第二法 电感耦合等离子体质谱法 10 原理 样品经酸消解处理为样品溶液，样品溶液经雾化由载气送入炬管中，经过蒸发、解离、原子化和离 子化等过程，转化为带电荷的离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离。对于一 定的质荷比，质谱的信号强度与进入质谱仪的离子数成正比，即样品浓度与质谱信号强度成正比。通过 测量质谱的信号强度对试样溶液中的砷元素进行测定。 11 试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 11.1 试剂 11.1.1 硝酸（HNO3)。