(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210696023.5 (22)申请日 2022.06.20 (71)申请人 中国科学技术大学 地址 230026 安徽省合肥市包河区金寨路 96号 (72)发明人 汪碧波　贾鹏飞　宋磊　胡源　 (74)专利代理 机构 安徽省合肥新 安专利代理有 限责任公司 34101 专利代理师 乔恒婷 (51)Int.Cl. C08K 9/10(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/32(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) C08K 5/3435(2006.01)C08L 23/08(2006.01) C08L 77/02(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08L 23/16(2006.01) C08L 67/02(2006.01) C08L 75/04(2006.01) C08L 7/00(2006.01) C08L 101/00(2006.01) (54)发明名称 一种具有抗氧化功能的微胶囊化 阻燃剂及 其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种具有抗氧化功能的微胶 囊化阻燃剂及其制备方法， 其中具有抗氧化功能 的微胶囊化阻燃剂由核层和壳层结构构成， 核层 结构为阻燃剂， 壳层结构为硅烷偶联剂接枝抗氧 化剂； 核层和壳层结构的质量比为： 10： 1.5～ 4.2。 本发明在阻燃剂壳层引入含硅壳层和抗氧 化剂， 得到了大分子量的抗氧剂， 使得抗氧化剂 具有耐迁移、 防析出的效果； 壳层含有苯环结构 与硅、 氮阻燃元素， 可以与囊芯阻燃剂发挥核壳 协效阻燃的作用， 提高阻燃性能。 微胶囊化壳层 有机分子结构可提高阻燃剂与聚合物的界面相 容性， 从而提高阻燃剂的耐迁移性和聚合物材料 的机械性能。 因此， 所制备的抗氧化功能的微胶 囊化阻燃剂具有长期耐迁移、 防析出的优异阻燃 和抗氧化的功能。 权利要求书2页 说明书12页 附图2页 CN 114989493 A 2022.09.02 CN 114989493 A 1.一种具有抗氧化功能的微胶囊化阻燃剂， 其特 征在于： 所述微胶囊化阻燃剂由核层和壳层结构构成， 其中核层结构为阻燃剂， 壳层结构为硅 烷偶联剂接枝抗氧化剂； 核层和壳层结构的质量比为： 10： 1.5～4.2。 2.根据权利要求1所述的微胶囊化阻燃剂， 其特 征在于： 所述阻燃剂选自氢氧化镁、 氢氧化铝、 金属双氢氧化物、 三聚氰胺磷酸盐、 三聚氰胺聚 磷酸盐、 三聚氰胺氰尿酸盐、 季戊四醇、 聚磷酸铵、 焦 磷酸哌嗪、 次磷酸铝、 次膦酸铝、 可膨胀 石墨、 硼酸锌、 石墨烯、 过渡 金属二硫化物、 碳纳米管、 埃洛石、 海泡石、 高岭土中的一种或多 种按任意比例混合。 3.根据权利要求1所述的微胶囊化阻燃剂， 其特 征在于： 所述抗氧化剂选自3， 5 ‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯丙酸、 3， 5 ‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯甲酸、 4 ‑氨 基‑1,2,2,6,6 ‑五甲基哌啶、 4 ‑氨基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶、 4 ‑羟基‑1,2,2,6,6 ‑五甲基哌 啶、 4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶醇中的一种。 4.根据权利要求1所述的微胶囊化阻燃剂， 其特 征在于： 所述硅烷偶联剂为硅烷前驱体1或硅烷前驱体2； 所述硅烷前驱体1选自正硅酸 四乙酯、 3‑氨丙基三乙氧基硅烷中的一种； 所述硅烷前驱体2选自异氰酸丙基三乙氧基硅烷、 γ ‑(2, 3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种。 5.一种权利要求1、 2、 3或4所述的具有抗氧化功能的微胶囊化阻燃剂的制备方法， 其特 征在于通过 先水解再接枝的方法制备获得， 包括如下路线： 1a、 以阻燃剂为原料， 将硅烷前驱体1与水和乙醇组成的混合溶剂加入到反应体系中， 调节pH至10， 加入OP ‑10乳化剂， 升温至40 ‑60℃反应4～8h； 反应结束后降至室温， 过滤洗涤 干燥， 得到固体产物SiFR； 1b、 以3， 5 ‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯丙酸或3， 5 ‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯甲酸为原料， 将二氯亚 砜与溶剂加入到反应体系中， 在氮气氛围中升温至40 ‑60℃反应4～8h； 反应结束后降至室 温， 旋蒸回收溶剂， 得到粘稠液体产品R1‑Cl。 1c、 将1a获得的固体产物SiFR分散在 溶剂中， 加入三乙胺作为缚酸剂， 然后将1b获得的 产物R1‑Cl滴加至体系中， 在氮气氛围下升温至40 ‑60℃反应4～8h； 反应结束后降至室温， 过滤洗涤干燥， 得到产物M CFR。 6.根据权利要求5所述的制备 方法， 其特 征在于： R1‑Cl为3， 5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酰氯或3， 5 ‑二叔丁基‑4‑羟基苯丙酰氯。 7.根据权利要求5所述的制备 方法， 其特 征在于： 阻燃剂和硅烷前驱体1的质量比为10： 1～10： 3 。 8.一种权利要求1、 2、 3或4所述的具有抗氧化功能的微胶囊化阻燃剂的制备方法， 其特 征在于通过 先接枝再 水解的方法制备获得， 包括如下路线： 2a、 以R2‑H或R1‑Cl为原料， 将硅烷前驱体2与溶剂加入到反应体系中， 在氮气氛围中升 温至40‑60℃反应4～8h； 反应结束后降至室温， 旋蒸回收溶剂， 得到粘稠液体产品； 2b、 以阻燃剂为原料， 将2a获得的产物与水和乙醇组成的混合溶剂加入到反应体系中， 调节pH至10， 加入OP ‑10乳化剂， 升温至40 ‑60℃反应4～8h； 反应结束后降至室温， 过滤洗涤 干燥， 所得产物在烘 箱中60℃干燥至恒重， 得到产物M CFR。 9.根据权利要求8所述的制备 方法， 其特 征在于：权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 114989493 A 2阻燃剂和硅烷前驱体2的质量比为10： 1～10： 3 。 10.根据权利要求8所述的制备 方法， 其特 征在于： R1‑Cl为3， 5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酰氯或3， 5 ‑二叔丁基‑4‑羟基苯丙酰氯； R2‑H为4‑氨基‑1,2,2,6,6 ‑五甲基哌啶、 4 ‑氨基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶、 4 ‑羟基‑1,2,2, 6,6‑五甲基哌啶或4 ‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 114989493 A 3