(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 20221070490 6.6 (22)申请日 2022.06.21 (71)申请人 沪本新材 料科技 （上海） 有限公司 地址 201800 上海市嘉定区马陆镇励学路 858号1幢1层A、 G、 H区 (72)发明人 许荣　高林　 (51)Int.Cl. C08J 3/22(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08K 9/10(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/08(2006.01) C08K 7/24(2006.01) A01N 59/20(2006.01) A01N 25/10(2006.01) A01P 1/00(2006.01) (54)发明名称 一种混合 价态铜离 子抗菌母粒的制备方法 (57)摘要 本发明所述一种混合价态铜离子抗菌母粒 的制备方法， 该方法的具体步骤为： 1） Cu@CuO的 制备： 将含有乙醇、 去离子 水、 甘油和可溶性铜盐 的乳剂搅拌至均匀， 转移至高压反应器反应， 冷 却、 洗涤、 烘干， 得Cu@CuO。 2） 三维气凝胶网络状 Cu@Cu2O的制备： 将可溶性铜盐、 强碱加入到去离 子水中搅至均匀， 转至三颈烧中继续搅拌， 通惰 性气体； 向上述混合液中加乙醇， 搅拌过程中将 还原剂溶液迅速加至 上述溶液中， 15~20 min后， 离心、 洗涤， 得三维气凝胶网络状Cu@Cu2O。 3） 将 步骤1） 和步骤2） 中制备的Cu@CuO和三维气凝胶 网络状Cu@Cu2O与聚乙烯粉料混合得到混合粉 料， 然后用双螺杆挤出造粒机将混合粉料加热至 130～210℃熔融后挤出， 经风冷和切粒， 得到混 合价态铜离 子抗菌母粒。 权利要求书1页 说明书4页 附图2页 CN 115160605 A 2022.10.11 CN 115160605 A 1.一种混合 价态铜离 子抗菌母粒的制备 方法， 其特 征在于， 该 方法的具体步骤为： 1） Cu@CuO的制备： （1） 将含有乙醇20~30 mL、 去离子水12~20 mL、 甘油6~9 mL和可溶性铜盐3~5 g的乳剂 磁力搅拌1~2 h至均匀混合， 然后转移至高压反应器中， 200~240 ℃反应6~8 h， 自然冷却至 室温； （2） 将沉淀物从反应 器中取出， 用乙醇洗涤3~5次， 在60~80 ℃ 空气中烘干2~3 h， 得Cu@CuO； 2） 三维气凝胶网络状Cu@Cu2O的制备： （1） 将可溶性铜盐4~6 g、 强碱1.6~2.4 g加入到去离子水中搅拌1~2 h至均匀， 然后将 混合液转移至三颈烧瓶中， 继续搅拌20～30  min， 然后通入惰性气体， 通入时间为20～30   min； （2） 向上述混合液中加入100~150 μL乙醇， 将12~16 g还原剂溶于去离子水中， 在搅拌 过程中将还原剂溶液迅速地加入到上述溶液中，  15~20 min后， 离心、 用去离子水和无水乙 醇洗涤3~5次， 得三维气凝胶网络状Cu@Cu2O； 3） 将步骤1） 和步骤2） 中制备的Cu@CuO和三维气凝胶网络状Cu@Cu2O与聚乙烯粉料在550 ～750 rpm搅拌转速下混合15～30  min， 得到混合粉 料， 然后用双螺杆挤出造粒机将混合粉 料加热至13 0～210 ℃熔融后挤出， 经风冷和 切粒， 得到混合 价态铜离 子抗菌母粒。 2.根据权利要求1所述一种混合价态铜离子抗菌母粒的制备方法， 其特征在于所述的 可溶性铜盐为的氯化铜、 硫酸铜或醋酸铜中的一种或其组合。 3.根据权利要求1所述一种混合价态铜离子抗菌母粒的制备方法， 其特征在于所述的 强碱为氢 氧化钠或氢 氧化钾中的一种或其组合。 4.根据权利要求1所述一种混合价态铜离子抗菌母粒的制备方法， 其特征在于所述的 惰性气体为氮气或氩气中的一种或其组合。 5.根据权利要求1所述一种混合价态铜离子抗菌母粒的制备方法， 其特征在于所述的 还原剂为水合 肼、 硼氢化钠或次氯酸中的一种或其组合。 6.根据权利要求1所述一种混合价态铜离子抗菌母粒的制备方法， 其特征在于所述的 双螺杆挤出机的九段加工温度设定为： 一区温度130  ℃， 二区温度165  ℃， 三区温度188   ℃， 四区温度198  ℃， 五区温度210  ℃， 六区温度210  ℃， 七区温度200  ℃， 八区温度180   ℃， 九区温度16 6 ℃。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115160605 A 2一种混合价态铜离 子抗菌母粒的制备方 法 技术领域 [0001]本发明涉及功能材料技术领域， 具体为一种混合价态铜离子抗菌母粒的制备方 法。 背景技术 [0002]抗菌母粒可以满足人们对健康、 环保的需求， 因此， 越来越受到重视， 市场潜力巨 大。 [0003]过去十几年， 银离子抗菌母粒作为抗菌母粒的代表得到了广泛的应用， 但是， 银离 子抗菌母 粒也存在一定的应用局限， 一方面， 银的价格昂贵， 导致银离子母粒的价格也相应 高昂； 另一方面， 银离子抗菌母粒制成的产品长期 接触人体皮肤， 银离子会进入 人体体内累 积， 危害人体健康。 [0004]因此， 开发一种价格便宜、 危害性小的抗菌母粒具有重要的意义。 研究表明， 铜不 仅能抑制细菌、 病毒及真菌的生长， 而且能促进 人体皮肤的新陈代谢， 并且进入 人体的铜离 子也能靠人体新陈代谢轻易排出体外。 因此， 使用铜代替银制成铜离子抗菌母粒， 已成为当 今业界的共识和流行趋势。 目前用于农业的商业化铜化合物主要为不溶性铜 （+2价） 化合 物， 目前已有多种有关铜生物活性的作用机制， 这些都与其氧化态有关， 研究报道一价铜的 抗菌活性高于二价铜。 据报道金属铜表面释放离子铜也是其抗菌性的原因。 总的来说， 一价 铜和金属铜比二价铜具有较强的抗菌性。 （引自上海市农药研究所 “含有混合价态Cu的Cu ‑ Si纳米复合物:提高铜剂的抗微生物活性 ”） ， 因此， 混合价态铜离子以提高母粒的抗菌性能 很有必要。 [0005]为此， 本发明提供一种混合价态铜离子抗菌母粒的制 备方法， 与两种混合价态的 铜离子混合相比。 本发明中的混合价铜离子是将0价、 1价和2价同时混合， 通过两种氧化还 原反应制备出不同的核壳结构， 核壳结构具有较大的面积， 能与更多的细菌接触， 更快更好 地提高材料的抗菌性能。 并且制备了三维气凝胶网络状Cu@Cu2O， 气凝胶具有较强的吸附力 和较大的空隙率， 能够吸附更多的细菌， 使细菌快速失活， 起到较好的抗菌效果。 [0006] 发明内容 [0007]为实现上述目的， 本发明提供如下技术方案： 一种混合价态铜离子抗菌母粒的制 备方法， 包括如下步骤， 本发明所述一种混合价态铜离子抗菌母粒的制 备方法。 其特征在于， 该方法的具 体步骤为： 1） Cu@CuO的制备： （1） 将含有乙醇20~30 mL、 去离子水12~20 mL、 甘油6~9 mL和可溶性铜盐3~5 g的 乳剂磁力搅拌1~2 h至均匀混合， 然后转移至高压反应器中， 200~240 ℃反应6~8 h， 自然冷 却至室温。说　明　书 1/4 页 3 CN 115160605 A 3