(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210723475.8 (22)申请日 2022.06.24 (71)申请人 自贡中天胜新材 料科技有限公司 地址 643030 四川省自贡 市沿滩区沿滩工 业集中区中天路1号 (72)发明人 黄勇　余旭田　卫文　魏林江　 张作林　 (74)专利代理 机构 深圳市合道英联专利事务所 (普通合伙) 44309 专利代理师 廉红果 (51)Int.Cl. C08J 5/18(2006.01) C08G 73/10(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/34(2006.01)C08K 3/36(2006.01) C08K 9/06(2006.01) G09F 9/30(2006.01) (54)发明名称 一种柔性透明聚酰 亚胺薄膜及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种柔性透明聚酰亚胺薄膜 及其制备方法， 其中， 该制备方法通过 以下步骤 实现： 1)将无机纳米填料加入到溶剂中进行超声 分散， 得到分散 液； 2)将4， 4' ‑(1， 3‑次苯基二氧) 二苯胺加入至所述分散液中进行溶解， 得到中间 混合液； 3)将4， 4' ‑六氟异丙基邻苯二甲酐加入 至所述中间混合液中， 通过聚合反应得到聚酰胺 溶液； 4)对所述聚酰胺溶液聚酰胺溶液进行热固 化反应， 即得到所述柔性透明聚酰亚胺薄膜。 采 用本发明制备方法获得的聚酰亚胺薄膜不仅有 效地改善了聚酰亚胺与无机纳米颗粒之间的界 面结合性能， 使无机纳米颗粒能够更均匀地分散 在聚酰亚胺膜基体中， 而且赋予聚酰亚胺薄膜更 加优良的综合性能， 同时， 还有效的增加了聚酰 亚胺薄膜的使用广泛性。 权利要求书1页 说明书9页 CN 115010971 A 2022.09.06 CN 115010971 A 1.一种柔 性透明聚酰 亚胺薄膜的制备 方法， 其特 征在于， 该 方法通过以下步骤实现： S1、 将无机纳米填料加入到溶剂中进行超声分散， 得到分散液； S2、 将4， 4' ‑(1， 3‑次苯基二氧)二苯胺加入至所述分散液中进行溶解， 得到中间混合 液； S3、 将4， 4' ‑六氟异丙基邻苯二甲酐加入至所述中间混合液中， 通过 聚合反应得到聚酰 胺溶液； S4、 对所述聚酰胺溶液聚酰胺溶液进行热固化反应， 即得到所述柔性透明聚酰亚胺薄 膜。 2.根据权利要求1所述的一种柔性透 明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述S1 中， 所述无机纳米填料为经 过偶联剂改性后的无机纳米填料、 β ‑锂霞石中的至少一种。 3.根据权利要求2所述的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述经 过偶联剂改性后的无机纳米填料 是采用下述方法制备 得到： 将偶联剂加入溶剂中溶解完全， 再加入无机纳米颗粒搅拌混合充分， 烘干， 研磨， 得到 所述经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒。 4.根据权利要求3所述的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述偶 联剂为环氧基末端偶联剂， 具体为2 ‑(3， 4‑环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、 3 ‑缩水甘油氧 基丙基三甲氧基硅烷、 3 ‑缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3 ‑缩水甘油氧基丙基三乙 氧基硅烷中的至少一种； 所述无机纳米颗粒为Al2O3、 SiO2、 TiO2、 ZnO中的至少一种， 且所述 无机纳米颗粒的粒径为10～10 0nm； 所述偶联剂的用量是 无机纳米颗粒质量的1 ‑5wt％。 5.根据权利要求2所述的一种柔性透 明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述β ‑ 锂霞石的组成为1Li2O:1Al2O3:2SiO2， 化学式是LiAlSiO4， 粒径为30～100nm， 占聚酰亚胺薄 膜质量的比例为3～10wt％。 6.根据权利要求4或5所述的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所 述S1中， 所述溶剂为 N， N‑二甲基乙酰胺、 N ‑甲基吡咯烷酮或N， N ‑二甲基甲酰胺。 7.根据权利要求4或5所述的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所 述4， 4'‑(1， 3‑次苯基二氧)二苯胺与所述4， 4' ‑六氟异丙基邻苯二甲酐的摩尔比为1： 2～1： 4。 8.根据权利要求4或5所述的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所 述S3中， 所述原聚合反应的温度为0～50℃， 反应时间为2～10h； 聚酰胺酸溶液的固含量为 10～30wt％。 9.根据权利要求4或5所述的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 所 述S4中， 所述热固化反应具体包括： 在80～90℃下加热10～20min， 再升温至160～170℃加 热1～2h， 继续升温至20 0～210℃加热0.5～1h， 再升温至 350～360℃加热0.5～1h 。 10.一种柔性透明聚酰亚胺薄膜， 其特征在于， 该柔性透明聚酰亚胺薄膜是通过权利要 求1‑9任一项所述的制备 方法制备 得到。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115010971 A 2一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及其制备方 法 技术领域 [0001]本发明属于聚酰亚胺 薄膜技术领域， 具体涉及一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及 其制 备方法。 背景技术 [0002]近年来， 例如液晶显示装置、 有机EL显示装置那样的显示装置朝轻量、 薄型化发 展； 以往， 显示装置的显示盖板中基板多使用玻璃基板； 玻璃基板在透明性及耐溶剂性、 阻 气性、 耐热性上优异， 但是缺点是无法弯曲变形， 不具有 可挠曲性。 为了制备柔性显示器， 柔 性薄板如塑料和金属薄片作为基底已被研究。 在过去十几年中， 柔性基底大规模替代传统 的玻璃基板具备很大 的潜力， 其被认为是柔性显示发展的关键。 塑料作为柔性基底被认为 具有广阔的前景， 因为塑料基底具备透明性、 柔性、 质量轻、 耐用、 价格便宜等优点。 这其中， 聚酰亚胺(PI)薄膜由于具有良好的热稳定性， 较好的力学性能和化学性能， 被广泛应用于 柔性显示基底， 但是PI相对透明度低， 价格也比较贵。 [0003]为了更加有效地取代玻璃基板， 在改善塑性能方面， 如透明度、 尺寸稳定性、 热稳 定性、 阻隔性、 耐溶剂性、 低热膨胀系数和表面平滑等， 目前最有效的方法之一即是在有机 树脂基板上附着上无机氧化物， 可以一次性提高有机树脂基板的表面硬度、 光透过率、 耐候 性和其他功能膜层的结合力。 但是聚酰亚胺(PI)薄膜和无机氧化物的界面相容性相差甚 大， 结合难度非常大， 并且耐热性、 透明度以及尺寸稳定性能不佳， 无法广泛使用。 发明内容 [0004]有鉴于此， 本发明的主要 目的在于提供一种柔性透明聚酰亚胺薄膜的制 备方法， 解决了传统聚酰 亚胺膜的耐热性、 透明度以及尺寸稳定性能差的问题。 [0005]本发明的目的还在于提供一种采用上述制备 方法获得的柔 性透明聚酰 亚胺薄膜。 [0006]本发明的目的还在于提供包 含上述柔性透明聚酰 亚胺薄膜的显示盖 板。 [0007]为了达到上述目的， 本发明的技术方案是这样实现的： 一种柔性透明聚酰亚胺薄 膜的制备 方法， 该方法通过以下步骤实现： [0008]S1、 将无机纳米填料加入到溶剂中进行超声分散， 得到分散液； [0009]S2、 将4， 4'‑(1， 3‑次苯基二氧)二苯胺加入至所述分散液中进行溶解， 得到中间混 合液； [0010]S3、 将4， 4'‑六氟异丙基邻苯二甲酐加入至所述中间混合液中， 通过聚合反应得到 聚酰胺溶 液； [0011]S4、 对所述聚酰胺溶液聚酰胺溶液进行热固化反应， 即得到所述柔性透明聚酰亚 胺薄膜。 [0012]优选地， 所述S1中， 所述无机纳米填料为经过偶联剂改性后的无机纳米填料、 β ‑锂 霞石中的至少一种， [0013]优选地， 所述经 过偶联剂改性后的无机纳米填料 是采用下述方法制备 得到：说　明　书 1/9 页 3 CN 115010971 A 3