(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210744547.7 (22)申请日 2022.06.27 (71)申请人 王正忠 地址 214000 江苏省无锡市滨湖区华苑路 390号 (72)发明人 王正忠　 (51)Int.Cl. C08L 23/08(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08J 7/12(2006.01) C08J 7/14(2006.01) C08J 7/16(2006.01) C08J 7/18(2006.01) C08L 51/06(2006.01)C08K 3/04(2006.01) C08K 5/12(2006.01) C08F 255/02(2006.01) C08F 8/18(2006.01) C08F 8/34(2006.01) C08F 8/04(2006.01) C08F 8/32(2006.01) H01B 7/28(2006.01) H01B 7/282(2006.01) H01B 7/29(2006.01) H01B 7/42(2006.01) H01B 13/00(2006.01) H01B 3/44(2006.01) (54)发明名称 一种耐高温不 易老化电缆及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种耐高温不易老化电缆及 其制备方法， 涉及电缆技术领域。 本发明先在电 缆基体表 面沉积碳酸钙晶须， 然后用阳离子淀粉 使晶须表面呈正电荷， 再通过静电吸引， 诱导酸 化后的碳纳米管沉积； 接着进行热处理， 淀粉炭 化， 同时碳酸钙晶须释放， 刺破壳层， 形成散 热通 道， 提高电缆的耐高温性能； 然后利用紫外辐照， 将乙烯基二氯硅烷接枝于聚乙烯表 面， 并附着于 散热通道， 形成氮氧化硅， 增益电缆的耐高温性 能； 然后用2 ‑乙氧基‑1‑甲氧基‑4‑乙烯基苯、 2 ‑ 氨基‑5‑氟苯乙酸、 二硫化碳、 氨 基癸烷改性聚乙 烯， 作为抗 老化护套料， 获得电缆。 本发 明制备的 电缆具有耐高温、 抗老化的效果。 权利要求书2页 说明书9页 CN 114940787 A 2022.08.26 CN 114940787 A 1.一种耐高温不易老化电缆， 包括电缆基体、 耐高温层、 屏蔽层、 护套层， 其特征在于， 所述电缆基 体包括铜芯层、 聚乙烯 ‑氢氧化钙绝 缘层； 所述护套层由改性聚乙烯制得。 2.根据权利要求1所述的一种耐高温不易老化电缆， 其特征在于， 所述聚乙烯 ‑氢氧化 钙绝缘层 按重量份数计， 主要包括60～80份线性低密度聚乙烯， 10～22份氢氧化钙， 5～8份 煅烧陶土， 2 ～4份聚乙烯蜡， 1～3份促进剂TMTD， 0.6～ 2份乙烯基三乙氧基硅烷。 3.根据权利要求1所述的一种耐高温不易老化电缆， 其特征在于， 所述耐高温层由以下 方法制得， 将电缆基体置于柠檬酸溶液中， 碳酸铵气氛下密封静置后， 捞出、 洗涤， 再置于氯 化镁溶液中， 通入碳酸铵和二氧化碳， 陈化得含碳酸钙 基体； 将含碳酸钙 基体置于阳离子淀 粉乳液， 超声处理得淀粉基体； 将淀粉基体置于碳纳米管分散液， 超声处理后， 捞出、 洗涤， 然后加热、 保温、 冷却得复合碳基体； 将复合碳基体与乙烯基二氯硅烷混合， 紫外辐照后得 硅氮聚合物前驱体； 将硅氮聚合物前驱体、 吡啶混合， 搅拌反应后， 在氨气氛围下， 继续反 应， 捞出、 洗涤， 再置 于正丁醚， 加热、 保温得耐高温层电缆。 4.根据权利要求1所述的一种耐高温不易老化电缆， 其特征在于， 所述改性聚乙烯由线 性低密度聚乙烯、 2 ‑乙氧基‑1‑甲氧基‑4‑乙烯基苯、 2 ‑氨基‑5‑氟苯乙酸、 二硫化碳、 氨基癸 烷制得。 5.一种耐高温不 易老化电缆的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下制备步骤： (1)将电缆基体置于电缆基体质量1～4倍的柠檬酸溶液中， 在碳酸铵气氛下， 密封静置 20～26h后， 捞出， 用去离子水洗涤3～7次， 再置于电缆基体质量0.8～3.0倍的氯化镁溶液， 按流量比1:1～1:3通入碳酸铵和二氧化碳， 80～90℃、 30～40kHz下陈化0.5～3h后， 捞出， 置于0～5℃的蒸馏水中， 冷却15～30min后， 捞出， 90～105℃下干燥12～18h， 得含碳酸钙基 体； (2)86～100℃下， 将含碳酸钙基体置于含碳酸钙基体质量0.2～0.5倍的阳离子淀粉乳 液， 30～40kHz下超声10～24min后， 捞出， 常温干燥24～30h得淀粉基体； 将 淀粉基体置于淀 粉基体质量7～17倍的碳纳米管分散液， 30～40kHz下超声18～26h后， 捞出， 用去离子水洗 涤3～5次后， 升温至150～170℃， 保温2～6h， 然后在氮气氛围下， 继续升温至760～800℃， 保温40～6 0min后， 冷却至室温， 用去离 子水冲洗 3～6min， 得复合 碳基体； (3)将复合碳基体、 二苯甲酮、 乙烯基二氯硅烷、 无水乙醇按质量比1:0.005:0.2:3～1: 0.01:0.5:9混合， 紫外辐照10～30min后， 捞出， 用无水乙醇洗涤4～6次， 60～78℃干燥5～ 10h得硅氮聚合物前驱体； 将硅氮聚合物前驱体、 吡啶按质量比1:8～1:12混合， 40～70rpm 下搅拌1～4h后， 在氨气氛 围下， 反应1.5～3h后， 捞出， 用去离子水洗涤4～8min， 再置于硅 氮聚合物前驱体质量3～6倍的正丁醚， 升温至100～120℃， 保温1～4h， 继续升温至290～ 360℃， 保温1～3h后， 冷却至室温， 捞出， 依次用丙酮、 去离子水洗涤4～8次， 得耐高温层电 缆； (4)将线性低密度聚乙烯热压成1mm厚片材， 再与二苯甲酮、 2 ‑乙氧基‑1‑甲氧基‑4‑乙 烯基苯、 无水乙醇按质量比1:0.002:0.1:3～1:0.01:0.4:9混合， 紫外辐照10～ 30min后， 过 滤， 用无水乙醇洗涤 4～6次； 再置于线性低密度聚乙烯质量10～18倍的1,2 ‑二氯乙烷， 混合 均匀后， 加入线性低密度聚乙烯质量0.8～1.7倍的2 ‑氨基‑5‑氟苯乙酸， 氩气保护下， 置于 冰浴中， 40～60rpm下搅拌8～18min后， 加 入线性低密度聚乙烯质量2～4倍的伊顿试剂， 继 续搅拌26～40min后， 室温下 继续搅拌30～44min， 升温至50～ 60℃， 继续搅拌10～14h， 冷却权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 114940787 A 2至室温， 过 滤得二苯甲酮化 合物； (5)将二苯甲酮化合物、 氨基癸烷加入环己胺、 蒸馏水按质量比1:0.8:5～1:1.6:9混 合， 以0.1～0.2mL/min滴加二苯甲酮化合物质量0.2～0.5倍的二硫化碳， 40～50℃下反应2 ～5h后， 降至室温， 过 滤， 用蒸馏水洗涤3～5次， 70～80℃干燥2 ～4h得硫脲化 合物； (6)将硫脲化合物置于硫脲化合物质量120～ 139倍的二 氯甲烷， 氮气保护下， 置于冰浴 中， 40～60rpm下搅拌8～22min， 再加 入硫脲化合物质量25～31倍的三溴化硼溶液， 三溴化 硼溶液中三溴化硼和二氯甲烷的质量比为17:100， 继续搅拌30～45min， 然后于室温下反应 4～7h， 加入甲醇至无烟雾挥发， 再加入质量分数为15％的氢氧化钠至溶液pH为8～9， 过滤 得滤体； 用质量分数为 10％的盐酸洗涤滤体至表 面pH为4～5， 依次用乙酸乙酯、 去离子水洗 涤4～6次， 得 羟基化合物； (7)将羟基化合物、 N,N ‑二甲基甲酰胺、 氨基癸烷、 N,N ‑二异丙基乙胺、 2 ‑(7‑氧化苯并 三氮唑)‑N,N,N',N' ‑四甲基脲六氟磷酸酯按质量比1:11:0.8:1.0:2.1～1:18:1.3:1.5: 2.8混合， 搅拌均匀后， 反应3～6h， 再加入羟基化合物质量22～34倍的饱和碳酸氢钠溶液， 混合均匀后， 静置20～42min， 过滤， 用饱和食盐水洗涤4～7次， 50～60℃干燥6～10h得改性 聚乙烯； (8)将改性聚乙烯、 炭黑、 偶联剂KH560、 促进剂NA ‑22、 邻苯二甲酸二丁酯和聚乙烯蜡按 质量比1:0.1:0.02:0.01:0.05:0.02～1:0.3:0.04:0.04:0.06:0.06混合， 搅拌均匀后， 145 ～165℃下混炼、 造粒， 得护套料； 向耐高温层电缆编织 厚为0.1～0.4mm的铜屏蔽层， 再挤出 护套层， 得耐高温不 易老化电缆。 6.根据权利要求5所述的一种耐高温不易老化电缆的制备方法， 其特征在于， 步骤(1) 所述柠檬酸溶液的制备方法为， 将柠檬酸和去离子水按质量比1:25～1:40混合， 加入质量 分数为5％的氢氧化钠至溶液pH为4～4.5； 所述氯化镁溶液为氯化镁和去离子水按质量比 1:28～1:42混合。 7.根据权利要求5所述的一种耐高温不易老化电缆的制备方法， 其特征在于， 步骤(2) 所述阳离子淀粉乳液的具体制备方法为： 将阳离子淀粉溶于阳离子淀粉质量 1.0～2.4倍的 蒸馏水， 混合均匀后， 82～95℃水浴加热至完全成糊后， 常温冷却105～120min， 60～100rpm 下搅拌15～37mi n。 8.根据权利要求5所述的一种耐高温不易老化电缆的制备方法， 其特征在于， 步骤(2)