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(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210785415.9 (22)申请日 2022.07.04 (71)申请人 广东裕泰实业有限公司 地址 510545 广东省广州市白云区钟落潭 镇竹料工业区 (72)发明人 刘鉴威  (74)专利代理 机构 广州汇航专利代理事务所 (普通合伙) 44537 专利代理师 黄健仪 (51)Int.Cl. C08L 27/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08J 5/18(2006.01) C07F 7/18(2006.01) (54)发明名称 一种抑菌型PVC包 装膜的制备方法 (57)摘要 本发明涉及塑料软包装 材料领域, 用于解决 现有的PVC包装膜的抗菌抑菌性能不佳, 导致易 于滋生大量细菌的问题, 具体涉及一种抑菌型 PVC包装膜的制备方法, 该制备方法中通过将复 合抗菌剂添加到PVC树脂中制得抑菌型粒料, 复 合抗菌剂赋予了PVC树脂优良的抑菌抗菌性能, 从而使得由该抑菌型粒料制得的PVC包装膜具有 表现出优良的抑菌抗菌效果, 避免细菌滋生, 而 且复合抗菌剂是通过两者共混的方式进行添加, 使得复合抗菌剂能够起到长效抗菌的作用, 从而 能够保证PVC包装膜长时间仍然不会滋生细菌, 进而保证了卫生安全。 权利要求书2页 说明书13页 CN 115011047 A 2022.09.06 CN 115011047 A 1.一种抑菌型PVC包 装膜的制备 方法, 其特 征在于, 包括以下步骤: 步骤一: 按照重量份称取PVC树脂50 ‑60份、 复合抗菌剂1 ‑10份、 增韧剂2 ‑6份以及增塑 剂1‑4份, 备用; 步骤二: 将PVC树脂、 复合抗菌剂、 增韧剂以及增塑剂加入至混合机中混合均匀, 得到混 合料; 步骤三: 将混合料加入至挤出机中熔融挤出, 经 过切粒、 干燥, 得到抑菌型 粒料; 步骤四: 将抑菌型粒料经过熔融挤出、 双向拉伸、 冷却定型、 分切以及收卷, 得到该抑菌 型PVC包装膜。 2.根据权利要求1所述的一种抑菌型PVC包装膜 的制备方法, 其特征在于, 所述增塑剂 为邻苯二甲酸二正丁酯、 邻苯二甲酸丁苄酯中的一种, 所述增韧剂为苯乙烯 ‑丁二烯热塑性 弹性体、 甲基丙烯酸甲酯 ‑丁二烯‑苯乙烯三元共聚物中的一种。 3.根据权利要求1所述的一种抑菌型PVC包装膜 的制备方法, 其特征在于, 所述复合抗 菌剂由以下步骤制备 得到: A1: 将四苯基卟啉、 二氯甲烷加入至三口烧瓶中搅拌至四苯基卟啉完全溶解, 之后加入 亚硝酸钠溶液继续搅拌反应, 反应结束将反应产 物加入至饱和碳酸氢钠溶液中, 之后萃取, 将萃取液旋转蒸发, 得到中间体1; A2: 将中间体1、 浓盐酸加入至四口烧瓶中搅拌至中间体1完全溶解, 之后边搅拌边逐滴 加入氯化亚砜溶液, 滴加完毕后继续搅拌反应, 反应结束调节反应产物的pH, 之后萃取, 将 萃取液旋转蒸发, 得到中间体2; A3: 将中间体2、 硝酸银以及三氯甲烷加入至三口烧瓶中, 边搅拌边升温至回流, 之后继 续搅拌反应, 反应结束后将反应产物旋转蒸发, 之后重结晶, 冷冻, 真空抽滤, 将滤饼干燥, 得到中间体3; A4: 将氢溴酸、 2 ‑氨基‑6‑甲基吡啶加入至四口烧瓶中搅拌至2 ‑氨基‑6‑甲基吡啶完全 溶解, 之后降温边搅拌边逐滴加入溴素, 滴加完毕后继续搅拌反应, 之后逐滴加入亚硝酸钠 溶液, 滴加完 毕后升温继续搅拌反应, 之后降温、 调节pH, 之后升温继续搅拌反应, 反应结束 后将反应产物静置分层, 将有机相洗涤、 干燥、 真空抽滤, 将滤 液旋转蒸发, 得到中间体4; A5: 将中间体4、 去离子水加入至四口烧瓶中, 分若干次加入高锰酸钾, 加入完毕后继续 搅拌反应, 反应结束后将反应产物冷却至室温, 真空抽滤, 调节滤液pH, 析出沉淀, 真空抽 滤, 将滤饼 洗涤、 干燥, 得到中间体5; A6: 将中间体5、 氯化亚砜以及N, N ‑二甲基甲酰胺加入至三口烧瓶中, 边搅拌边升温至 回流搅拌 反应, 反应结束后将反应产物减压蒸馏, 得到中间体6; A7: 将中间体6、 无水乙腈以及溴代正丁烷加入至三口烧瓶中, 边搅拌边升温至回流搅 拌反应, 反应结束后 将反应产 物减压蒸馏, 之后将蒸馏产物溶解于丙酮中, 之后加入六氟磷 酸钾溶液继续搅拌 反应, 反应结束将反应产物旋转蒸发, 得到中间体7; A8: 将中间体3、 二氯甲烷以及中间体7加入至三口烧瓶中搅拌反应, 之后边搅拌边升温 至回流搅拌 反应, 反应结束后将反应产物减压蒸馏, 得到中间体8; A9: 将中间体8、 无水碳酸钾、 氨丙基三乙氧基硅烷以及无水乙醇加入至三口烧瓶中, 边 搅拌边升温至回流搅拌反应, 反应结束后将反应产 物冷却至室温, 之后减压蒸馏, 得到超抗 菌改性剂;权 利 要 求 书 1/2 页 2 CN 115011047 A 2A10: 将乙醇溶液加入至三口烧瓶中, 调节pH后加入纳米二氧化钛超声分散, 之后升温 至搅拌, 之后边搅拌边逐滴加入超抗菌改性剂溶液, 滴加完毕后继续搅拌反应, 反应结束后 将反应产物冷却、 真空抽滤, 将滤饼 洗涤、 干燥, 得到复合 抗菌剂。 4.根据权利要求3所述的一种抑菌型PVC包装膜的制备方法, 其特征在于, 步骤A1中的 所述四苯基卟啉、 二氯甲烷以及亚硝酸钠溶液的用量比为10mmo  l: 150‑200mL: 80 ‑100mL, 所述亚硝酸钠溶液为亚硝酸钠按照8 ‑10mmol: 40 ‑50mL溶解于三氟乙酸所形成的溶液; 步骤 A2中的所述中间体1、 浓盐酸以及氯化亚砜溶液的用量比为1mmol: 35 ‑40mL: 7‑10mL, 所述浓 盐酸的质量分数为36 ‑38%, 所述氯化亚砜 溶液为氯化亚砜按照2 ‑2.5mmol: 5mL溶解于浓盐 酸所形成的溶 液。 5.根据权利要求3所述的一种抑菌型PVC包装膜的制备方法, 其特征在于, 步骤A3中的 所述中间体2、 硝酸银以及三氯甲烷的用量比为1mmol: 2 ‑3mmol: 100 ‑120mL; 步骤A4中的所 述氢溴酸、 2 ‑氨基‑6‑甲基吡啶、 溴素以及亚硝酸钠溶液的用量比为50mL: 0.1mol: 0.25 ‑ 0.3mol: 25 ‑30mL, 所述氢溴酸的质量分数为48%, 所述亚硝酸钠溶液为0.1mol: 10mL溶解于 去离子水所形成的溶 液。 6.根据权利要求3所述的一种抑菌型PVC包装膜的制备方法, 其特征在于, 步骤A5中的 所述中间体4、 去离子 水以及高锰酸钾的用量比为10mmol: 30 ‑40mL: 50‑60mmol; 步骤A6中的 所述中间体5、 氯化 亚砜以及N, N ‑二甲基甲酰胺的用量比为0.1mo l: 60‑80mL: 2‑3mL。 7.根据权利要求3所述的一种抑菌型PVC包装膜的制备方法, 其特征在于, 步骤A7中的 所述中间体6、 无水乙腈、 溴代正丁烷、 丙酮以及六氟磷酸钾溶液1mmol: 70 ‑80mL: 4‑5mL: 50‑ 60mL: 25‑30mL, 所述六氟磷酸钾溶液为六氟磷酸钾溶解于丙酮所形成的饱和溶液; 步骤A8 中的所述中间体3、 二氯甲烷以及中间体7的用量比为0.1mo l: 120‑150mL: 0.11‑0.13mol。 8.根据权利要求3所述的一种抑菌型PVC包装膜的制备方法, 其特征在于, 步骤A9中的 所述中间体8、 无水碳酸钾、 氨丙基三乙氧基硅烷以及无水乙醇的用量比为0.1mol: 0.13 ‑ 0.15mol: 0.1 ‑0.12mol: 120 ‑150mL; 步骤A10 中的所述乙醇溶液、 纳米二氧化钛以及超抗菌 改性剂溶液的用量比为50mL: 10g: 10 ‑15mL, 所述乙醇溶液的体积分数为50 ‑60%, 所述超抗 菌改性剂溶 液为超抗菌改性剂按照1 ‑15g: 100mL溶解于无 水乙醇所 形成的溶 液。权 利 要 求 书 2/2 页 3 CN 115011047 A 3

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