(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210781574.1 (22)申请日 2022.07.05 (71)申请人 沈阳化工大 学 地址 110142 辽宁省沈阳市经济技 术开发 区11号街 (72)发明人 张文政　张婷婷　 (74)专利代理 机构 沈阳技联专利代理有限公司 21205 专利代理师 张志刚 (51)Int.Cl. C08L 9/02(2006.01) C08L 61/34(2006.01) C08K 3/06(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/22(2006.01)C08K 5/09(2006.01) C08G 14/073(2006.01) (54)发明名称 一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁腈橡胶的 方法 (57)摘要 一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁腈橡胶的 方法， 涉及一种改性橡胶制备方法。 采用粘度小 于1000pa ·s的低粘度癸二胺型苯并噁嗪树脂， 按以下配比进行混料： 丁腈橡胶100份、 氧化锌2 ‑ 4份、 硬脂酸1 ‑3份、 增塑剂DOP  5‑15份、 防老剂RD   1‑4份、 炭黑N550 30‑60份、 低粘度癸二胺型苯并 噁嗪树脂5 ‑25份、 促进剂TMTD  0.1‑0.5份、 硫磺 1.0‑2.0份。 将低粘度癸二胺型苯并噁嗪树脂等 与橡胶混炼， 进行硫化， 硫化温度145 ‑155℃之 间， 硫化时间为30分钟。 用低粘度苯并噁嗪作为 橡胶补强剂， 与炭黑等相比， 抗拉强度增加， 与橡 胶相容性更好， 磨耗体积更低， 具有较强的推广 和应用价 值。 权利要求书1页 说明书3页 CN 115160664 A 2022.10.11 CN 115160664 A 1.一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁腈橡胶的方法， 其特征在于， 所述方法包括以下制 备过程： （1） 采用曼尼奇反应， 在95℃下， 按照15 ‑烷基酚:癸二胺:多聚甲醛=2:1:2 （摩尔比） 反 应5h， 制备粘度小于10 00pa·s的低粘度癸二胺型 苯并噁嗪树脂； （2） 按如下配比进行混料 丁腈橡胶                        100份 氧化锌                          2‑4份 硬脂酸                          1‑3份 增塑剂DOP                       5‑15份 防老剂RD                         1‑4份 炭黑N550                        30‑60份 低粘度癸二胺型 苯并噁嗪树脂       5‑25份 促进剂TMTD                      0.1‑0.5份 硫磺                            1.0‑2.0份 （3） 低粘度癸二胺型苯并噁 嗪树脂与丁腈橡胶混炼； 先对丁腈橡胶进行塑炼， 之后加入 氧化锌， 硬脂酸， 防老剂等进行混炼， 混炼温度控制在60 ‑80℃之间， 待混炼均匀后， 加入炭 黑和低粘度癸二胺型苯并噁嗪树脂， 最后加入促进剂和硫黄； 待混炼均匀 后进行硫化， 硫化 温度145‑155℃之间， 硫化时间为3 0分钟。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115160664 A 2一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁腈橡胶的方 法 技术领域 [0001]本发明涉及 一种改性橡胶制备方法， 特别是涉及 一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁 腈橡胶的方法。 背景技术 [0002]丙烯腈‑丁二烯橡胶(NBR)具有优异的耐油性和气密性， 广 泛应用于 飞机、 汽车、 油 气储运、 石油开采工业以及军事工业的密封、 O型垫圈等领域。 然而， 由于NBR分子结构中存 在不饱和碳碳双键， 从而影响NBR橡胶制 品的耐高温性和化学稳定性， 导致其力学性能下 降。 为提高NBR橡胶的力学性能， 常将小尺寸填料添加 到NBR橡胶基体中以提高橡胶的力学 性能。 例如通过原 位溶胶‑凝胶工艺制备的纳米二氧化硅粒子再经硅烷偶联剂处理， 可以显 著提高橡胶材料的力 学性能。 C.  Gauthier等也研 究了高填充的低密度碳纳米纤维或碳纳 米管对NBR橡胶性能的影响。 [0003]由于常用的小尺寸填料都是些无机粒子， 如纳米碳酸钙， 纳 米二氧化硅等， 这些无 机粒子同橡胶材料存在界面效应， 相容性不好， 常需要表面改性才能获得优异的性能。 近年 来， 人们发现聚合物也是提高橡胶力学性能的潜在材料， 因此采用聚合物增强橡胶越来越 受到人们的关注。 采用大豆蛋白聚集体和改性淀粉对苯乙烯 ‑丁二烯橡胶 （SBR） 和NBR增强 改性的研究结果表明： 这些聚合物材料与橡胶基体具有良好的相容性， 增强效果优于炭黑。 研究发现将卡多酚 ‑甲醛树脂、 超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、 聚苯胺、 间苯二酚 ‑甲醛树脂和 环氧树脂等添加到各种橡胶中也可明显增强橡胶的力学性能。 [0004]苯并噁嗪树脂 （B z） 是一种新型酚醛树脂， 工业上已作为传统高性能产品酚醛树脂 的替代品而广泛应用于航空航天等领域。 固化后的苯并噁嗪具有高玻璃化转变温度 （Tg） 、 高模量、 低吸水率、 良好的电气性能且固化无收缩特性， 因此， 通过添加苯并噁嗪来提高NBR 橡胶的力学性能具有明显的优势。 尽管苯并噁嗪在材料粘结， 电子灌封等领域的应用正在 迅速增加， 但据已知资料可知， 尚未发现采用低粘度苯并噁嗪增强丁腈橡胶的成功案例。 本 发明中， 我们通过苯并噁嗪与丁腈橡胶高温共固化的方法获得了苯并噁嗪增强NBR复合材 料， 拓宽了苯并噁嗪 的应用领域和丁 腈橡胶补强材料选择的余 地。 发明内容 [0005]本发明的目的在于提供一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁腈橡胶的方法， 本发明刚 性的聚苯并噁嗪树脂起到了补强剂的作用， 低粘度苯并噁嗪树脂/NBR复合材料在拉伸试验 时受到的部分荷载由聚苯并噁嗪树脂分担， 因此， 制备的丁 腈橡胶显示出 更佳的补强能力。 [0006]本发明的目的是通过以下技 术方案实现的： 本发明的一种低粘度苯并噁嗪制备补强丁 腈橡胶的方法包括以下 过程： （1） 采用曼尼奇反应， 在95℃下， 按照15 ‑烷基酚:癸二胺:多聚甲醛=2:1:2 （摩尔 比） 反应5 h， 制备粘度小于10 00pa·s的低粘度癸二胺型 苯并噁嗪树脂； （2） 按如下配比进行混料说　明　书 1/3 页 3 CN 115160664 A 3