(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210808407.1 (22)申请日 2022.07.11 (71)申请人 山东京博中聚新材 料有限公司 地址 256500 山东省滨州市博兴县经济开 发区京博工业园 (72)发明人 郭平云　王欣　张晓岭　侯红霞　 王润国　郑红兵　栾波　 (74)专利代理 机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 专利代理师 豆贝贝 (51)Int.Cl. C08F 222/16(2006.01) C08F 236/06(2006.01) C08F 2/26(2006.01) C08F 4/40(2006.01)C08F 236/08(2006.01) C08L 35/02(2006.01) C08K 13/04(2006.01) C08K 7/26(2006.01) C08K 5/09(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/06(2006.01) A43B 1/10(2006.01) (54)发明名称 一种生物基 橡胶及其制备方法 (57)摘要 本发明提供了一种生物基橡胶及其制备方 法。 本发明提供的制备方法， 将一定组成的水溶 性组分和油溶性组分混合， 并添加共轭二烯烃单 体和引发剂， 采用低温氧化还原乳液聚合工艺进 行聚合反应； 然后加入终止剂来终止反应， 并利 用絮凝剂进行破乳并干燥， 得到生物生胶。 将所 述生物基生胶再与填料和助剂进行共混、 模压硫 化， 从而得到生物基橡胶材料。 本发明制得的聚 合物具有适宜的分子量及分子量分布， 可采用传 统的橡胶工艺加工成型， 且力学性能优异， 能够 满足橡胶的工程应用； 而且， 所制备的橡胶硬度 适中、 舒适度高， 具有优异的耐磨性， 可在高端鞋 材应用综合性能优异。 另外， 聚合反应具有较高 的转化率， 单体转化率在96％以上， 环保且能耗 较低。 权利要求书2页 说明书13页 CN 115124653 A 2022.09.30 CN 115124653 A 1.一种生物基橡胶的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： a)将水溶性组分和油溶性组分加入聚合装置后， 封闭聚合装置并用惰性气体置换空 气， 然后， 向聚合装置中加入共轭二烯烃单体和引发剂， 进 行聚合反应； 之后， 加入终止剂终 止反应， 得到生胶乳液； 利用絮凝剂对所述 生胶乳液破乳后干燥， 得到生物基生胶； b)将所述 生物基生胶与填料、 助剂进行共混、 模压硫化， 得到生物胶橡胶； 其中： 所述水溶性组分包括以下质量份的组分： 所述油溶性组分包括以下质量份的组分： 衣康酸酯单体 1～ 99份； 分子量调节剂 0.01～0.5份； 步骤a)中其 余物料的用量如下： 步骤a)中以上所有物料中， 衣康酸酯单体与共轭二烯烃单体的用量和为100质量份， 且 衣康酸酯单体∶ 衣康酸酯单体与共 轭二烯烃 单体总量的质量比为1％～ 99％； 其中， 所述衣康酸酯单体具有式(1)所示结构： R1、 R2独立的选自： H、 C1‑10烷基； 且R1与R2不同时为H； 所述共轭二烯烃 单体选自CnH2n‑2中的一种或多种； 其中， n≥4； 所述分子量调节剂选自烷基硫醇和/或多巯基硫醇化 合物。 2.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述分子量调节剂烷基硫醇和/或多 巯基硫醇化 合物。 3.根据权利要求1或2所述的制备方法， 其特征在于， 所述分子量调节剂为正十二烷基 硫醇、 叔十二 烷基硫醇、 正十四硫醇、 叔十四硫醇和正十六硫醇中的至少一种。 4.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述絮凝剂为乙醇、 氯化钙、 二氰二胺权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115124653 A 2甲醛缩合物和环氧胺类共聚物中的至少一种。 5.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述衣康酸酯单体选自衣康酸二甲 酯、 衣康酸单甲酯、 衣康酸二乙酯、 衣康酸单乙酯、 衣康酸二丙酯、 衣康酸单丙酯、 衣康酸二 丁酯、 衣康酸单丁酯、 衣康酸二戊酯、 衣康酸单戊酯、 衣康酸二己酯、 衣康酸单己酯、 衣康酸 二庚酯、 衣康酸单庚酯、 衣康酸二辛酯、 衣康酸单辛酯、 衣康酸二壬酯、 衣康酸单壬酯、 衣康 酸二癸酯和衣康酸单癸酯中的至少一种。 6.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述共轭二烯烃单体为丁二烯和/或 异戊二烯。 7.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述乳化剂选自油酸盐、 亚油酸盐、 松 香酸盐、 月桂酸盐和脂肪酸盐中的至少一种； 所述电解质选自碳 酸氢钠、 氯化钾、 磷酸氢钠、 磷酸钠和醋酸钠中的至少一种； 所述活化剂选自甲醛次硫酸氢钠、 硫酸亚铁、 乙二胺四乙酸铁钠盐和乙二胺四乙酸四 钠盐中的至少一种； 所述除氧剂优选为连二 亚硫酸钠。 8.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述引发剂为过氧化氢对孟烷、 叔丁 基过氧化氢、 过 氧化氢异丙苯和偶氮二异丁 腈中的至少一种； 所述终止剂为多硫化钠、 羟胺类化 合物和二甲基二硫代 氨基甲酸钠中的至少一种。 9.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤a)中， 所述聚合反应的温度 为3～20℃， 压力为0.1～ 2MPa， 时间为7～10 h； 所述步骤b)中， 所述模压硫化的温度为120～180℃。 10.一种权利要求1～ 9中任一项所述的制备 方法制得的生物基橡胶。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115124653 A 3