(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210822203.3 (22)申请日 2022.07.12 (71)申请人 浙江天女集团制漆有限公司 地址 314500 浙江省嘉兴 市桐乡市桐乡经 济开发区高新西二路15 0号 (72)发明人 裴克梅　姚飞　牛红让　刘传奇　 高祎梁　 (74)专利代理 机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 专利代理师 高佳逸 (51)Int.Cl. C09D 133/08(2006.01) C09D 7/48(2018.01) C09D 7/62(2018.01) C08F 220/18(2006.01)C08F 220/14(2006.01) C08F 212/08(2006.01) C08F 220/20(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 2/44(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 9/10(2006.01) C08K 3/22(2006.01) (54)发明名称 耐光老化羟基丙烯酸树脂涂料及其制备方 法 (57)摘要 本发明公开了一种耐光老化羟基丙烯酸树 脂涂料及其制备方法。 制备方法包括： 将无水乙 醇、 去离子 水、 硅烷偶联剂KH570混合反应后加入 硅包覆的TiO2纳米粒子， 保温， 固液分离； 将所得 超支化改性TiO2纳米粒子和溶剂 混合升温至120 ℃， 滴加甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 苯乙烯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸、 正十二硫醇和第一引发 剂的混合物， 保温后 补加第二引发剂， 保温， 然后 将反应体系降温至70℃， 加入N,N ‑二甲基乙醇 胺， 充分搅拌后加入去离子 水， 搅拌； 将所得超支 化TiO2‑羟基丙烯酸树脂二级分散体和消泡剂、 氨基树脂、 去离子水搅拌混匀得到耐光老化羟基 丙烯酸树脂涂料。 权利要求书1页 说明书6页 附图2页 CN 115044263 A 2022.09.13 CN 115044263 A 1.一种耐光老化羟基丙烯酸 树脂涂料的制备 方法， 其特 征在于， 包括 步骤： 1)将无水乙醇、 去离子水、 硅烷偶联剂KH570混合升温至60℃反应0.5h后， 加入硅包覆 的TiO2纳米粒子， 保温3小时， 固液分离得到超支化改性TiO2纳米粒子； 2)将所述超支化 改性TiO2纳米粒子和溶剂混合升温至120℃， 滴加甲基丙烯酸甲酯、 丙 烯酸丁酯、 苯乙烯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸、 分子量调节剂正十二硫醇和第一引发剂的混合 物， 保温1小 时后补加第二引发剂， 保温2小 时， 然后将反应体系降温至70℃， 加入N,N ‑二甲 基乙醇胺， 充分搅拌后加入去离 子水， 搅拌得到超支化TiO2‑羟基丙烯酸 树脂二级分散体； 3)将所述超支化TiO2‑羟基丙烯酸树脂二级分散体和消泡剂、 氨基树脂、 去离子水搅拌 混匀， 得到所述耐光老化羟基丙烯酸 树脂涂料。 2.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述TiO2纳米粒子为亲水纳米锐钛型 二氧化钛。 3.根据权利要 求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤1)中， 所述硅包覆的T iO2纳米粒子 的制备方法包括： 将二氧化钛、 去离子水搅拌混合加热至90℃， 调节pH至9 ‑10， 滴加硅酸钠溶液， 然后调 节pH至10， 保温1小时， 降温， 分离出固体干燥、 研磨， 得到所述硅包覆的TiO2纳米粒子 。 4.根据权利要求3所述的制备方法， 其特征在于， 所述硅包覆的TiO2纳米粒子的制备方 法中： 用浓度为0.1 ‑0.2mol/L的NaOH溶 液调节pH 至9‑10； 所述硅酸钠溶 液的浓度为10 0‑150g/L； 用浓度为0.1 ‑0.2mol/L的HCl溶液调节pH 至10。 5.根据权利要 求3或4所述的制备方法， 其特征在于， 所述硅包覆的T iO2纳米粒子的制备 方法中： 二氧化钛、 去离子水、 硅酸钠的重量比为2:10 0:4。 6.根据权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 步骤1)中： 无水乙醇、 去离 子水、 硅烷偶联剂KH 570和硅包覆的TiO2纳米粒子的重量比为95:5:4:4。 7.根据权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 步骤2)中： 超支化改性T iO2纳米粒子、 溶剂、 甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 苯乙烯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸、 分子量调节剂正十二硫醇、 第一引发剂、 第二引发剂、 N,N ‑二甲基乙醇胺、 去离子水 的重量比为1～3:20:42:9 2:10:44:20:5:4:1:2 2:240。 8.根据权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 步骤2)中： 所述溶剂为丙二醇丁醚和乙二醇丁醚的混合物， 其中丙二醇丁醚和乙二醇丁醚的重量 比为2:1； 所述第一引发剂和第二引发剂均为过 氧化苯甲酸 叔丁酯。 9.根据权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 步骤3)中： 超支化Ti O2‑羟基丙烯酸树脂二级分散体、 消泡剂、 氨 基树脂、 去离子 水的重量比为100: 0.5:20:20 。 10.根据权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到的耐光老化羟基丙烯酸树脂涂 料。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115044263 A 2耐光老化羟基丙烯酸树脂涂料及其制备方 法 技术领域 [0001]本发明涉及功能涂料技术领域， 具体涉及 一种耐光老化羟基丙烯酸树脂涂料及其 制备方法。 背景技术 [0002]到达地表的紫外线由于穿透力强， 可穿透到材料内部引发老化反应是有机高分子 涂层材料失效的主要原因之一。 水性丙烯酸树脂分散体作为水性聚氨酯涂料中常用的树脂 组分， 常用作面漆。 面漆由于暴露在紫外线中， 因此提高其耐老化 性能十分重要。 [0003]添加具有吸收或屏蔽紫外线功能的填料到涂料中， 以减少涂料对紫外线的吸收， 是提高涂层耐老化的有效途径。 纳米TiO2作为一种典型的无机紫外吸收剂具有折光性好、 耐候性好、 性质稳定等优点。 [0004]纳米TiO2极性强易团聚， 并且会降解有机材料， 必须先对其进行改性才能作为有 机高分子材料的功能添加剂 。 公开号为CN  110564182 A的专利说明书公开了一种高耐侯涂 料专用钛白的表面处理工艺， (1)对二氧化钛粉体进行打浆分散； (2)加入一定比例 含钛的 盐进行钛包膜； (3)添加六偏磷酸钠再次进行分散； (4)将浆料温度升高至85℃ ‑95℃， 添加 硅酸钠进行熟化， 然后用稀硫酸调节pH至4.5 ‑5.5； (5)将浆料降温至50℃ ‑65℃， 添加 硫酸 铝后搅拌反应， 然后用液碱调节浆料pH至7.5 ‑8.2； (6)洗涤， 添加有机处理剂， 气流粉碎得 到产品。 该专利技术在钛白的表面进行钛、 硅、 铝无机包膜， 达到提高钛白粉在涂料中耐候 性能的目的。 [0005]公开号为CN  114232357  A的专利说明书公开了一种超支化聚合物增强硅包覆二 氧化钛， 采用以下方法制备： Sa、 在水中加入六偏磷酸钠， 搅拌处理10 ‑20min， 然后加入二氧 化钛， 升温至70 ‑80℃， 超声分散30 ‑40min， 搅拌 处理2‑3h， 得到预混料； Sb、 在预混料中加入 硅酸钠， 搅拌 处理5‑6h， 然后加入硫酸溶液直至pH值为8 ‑9， 继续搅拌 处理2‑3h， 静置处理1 ‑ 2h， 之后加入硅烷偶联剂γ ‑氨丙基三乙氧基硅烷， 搅拌处理5 ‑6h， 过滤， 得到半成品； Sc、 在 惰性气体保护下， 于甲醇中加入甲基丙烯 酸甲酯、 二乙醇胺， 搅拌处理10 ‑20min， 升温至30 ‑ 40℃， 搅拌处理6 ‑7h， 除甲醇， 然后加入对甲苯磺酸、 半成品， 升温至120 ‑130℃， 搅拌处理 10‑12h， 降温至50 ‑60℃， 之后加入水， 搅拌处理30 ‑40min， 过滤， 烘干， 得到超支化聚合物增 强硅包覆 二氧化钛。 该专利技术首先在水中对二氧化钛进行分散， 然后加入硅酸钠、 硫酸溶 液， 使硅包覆在二氧化钛表面。 之后加入硅烷偶联剂， 将硅烷偶联剂也接枝到二氧化钛表 面， 且基于二氧化钛表面的硅以及硅烷偶联剂 中硅的相互作用， 有效增加硅烷偶联剂的稳 定性以及硅烷偶联剂的接枝量。 之后利用甲基丙烯酸甲酯、 二乙醇胺之间的相互作用， 形成 单体， 然后加入半成品、 对甲苯磺酸， 使单体和对甲苯磺酸于半成品表面进一步接枝反应， 且在二氧化钛表面接枝超支 化聚合物， 增强二氧化钛和水性聚氨酯涂饰层原料之 间的相容 性， 利用超支 化聚合物、 二氧化钛、 硅、 硅烷偶联剂之间的协同作用， 提高汽车内饰材料的耐 磨性、 拉伸强度， 提高汽车内饰材 料的使用寿命。说　明　书 1/6 页 3 CN 115044263 A 3