(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210838938.5 (22)申请日 2022.07.18 (71)申请人 大连联合高分子材 料有限公司 地址 116000 辽宁省大连市普 湾新区石河 街道唐家村 (72)发明人 杨博瀚　赵苗永　盛学杰　郑飞　 李孟鑫　宗文文　 (74)专利代理 机构 北京广溢知识产权代理有限 公司 16001 专利代理师 姜宇 (51)Int.Cl. B32B 1/08(2006.01) B32B 25/08(2006.01) B32B 25/14(2006.01) B32B 27/08(2006.01)B32B 27/18(2006.01) B32B 27/30(2006.01) B32B 27/32(2006.01) B32B 27/36(2006.01) C08L 27/12(2006.01) C08L 27/16(2006.01) C08L 23/08(2006.01) C08K 9/04(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) C08L 23/14(2006.01) C08L 45/00(2006.01) B29C 48/18(2019.01) B29C 61/06(2006.01) (54)发明名称 一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管及其制 备方法 (57)摘要 本发明公开了一种抗老化双壁氟聚合物热 缩套管及其制备方法， 涉及热缩材料技术领域。 本发明在制备抗老化双壁氟聚合物热缩套管时， 先将纳米氢氧化铝和均苯三甲酸、 对苯二胺、 对 氨基苯乙炔反应， 再和端环氧硅油反应制得改性 纳米氢氧化铝， 将丙烯共聚物依次和3 ‑(3,5‑二 叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰氯、 叠氮化钠反应制得 改性丙烯共聚物， 将改性丙烯共聚物、 乙烯 ‑醋酸 乙烯共聚物和二环戊二烯树脂制成热熔母粒， 将 改性纳米氢氧化铝、 聚偏氟乙烯、 氟橡胶、 乙烯 ‑ 甲基丙烯 酸甲酯共聚物制成热缩母 粒， 最后共挤 出成型制得抗老化双壁氟聚合物热缩套管。 本发 明制备的抗老化双壁氟聚合物热缩套管具有良 好的阻燃性能、 抗撕裂性能、 抗光老化性能和抗 氧化老化 性能。 权利要求书2页 说明书8页 CN 115091818 A 2022.09.23 CN 115091818 A 1.一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 所述抗老化双壁氟聚合物热缩套管 是以热缩母粒作为外层， 将热缩母粒和热熔胶 母粒共挤出成型制得， 其特征在于， 所述热缩 母粒是由改性纳米氢氧化铝、 聚偏氟乙烯、 氟橡胶、 乙烯 ‑甲基丙烯酸甲酯共聚物和三烯丙 基异氰脲酸酯制成； 所述热熔胶 母粒是由改性丙烯共聚物、 乙烯 ‑醋酸乙烯共聚物和二环戊 二烯树脂制成。 2.根据权利要求1所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 所述改性纳米氢氧化铝是 由纳米氢氧化铝经均苯三甲酸预处理后， 再和均苯三甲酸、 对苯 二胺、 对氨基苯乙炔反应， 最后和端环氧硅油反应制得。 3.根据权利要求2所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 所述端环氧硅油是由端含氢硅油和环氧丁烯反应制得。 4.根据权利要求1所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 所述改性丙烯共聚物是由丙烯、 3 ‑氯丙烯和丙烯醇共聚成丙烯共聚物， 将丙烯共聚物依次 和3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰氯、 叠氮化钠反应制得。 5.根据权利要求4所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 所述3‑(3,5‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯基)丙酰氯是由3 ‑(3,5‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯基)丙酸和氯 化亚砜反应制得。 6.根据权利要求1所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 所述抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备 方法包括以下制备步骤： (1)改性纳米氢氧化铝的制备： 将预处理后的纳米氢氧化铝、 碳化二亚胺、 均苯三甲酸、 对苯二胺、 对氨 基苯乙炔、 二甲基亚砜和纯水按质量比3： 0.01： 1： 1.5： 0.5： 15： 15～ 5： 0.03： 1.5： 2： 1： 20： 20混合均匀， 在20～30℃， 1500～2000r/min搅拌反应3～5h， 过滤后用无水乙 醇洗涤3～5次， 在 ‑10～‑1℃， 5～10Pa干燥6～8h， 制得预改性纳米氢氧化铝； 将预改性纳米 氢氧化铝、 端环氧硅油、 三乙胺、 正己烷和纯水按质量比1： 2： 1： 10： 4～1： 3： 1： 15： 6混合均 匀， 在30～40℃， 800～1000r/min搅拌反应40～ 50min， 在 ‑10～‑1℃， 5～10Pa干燥6～8h， 制 得改性纳米氢 氧化铝； (2)改性丙烯共聚物的制备： 将丙烯、 3 ‑氯丙烯和丙烯醇按质量比2： 1： 1～3： 1： 1共聚成 丙烯共聚物， 将三乙胺、 4 ‑二甲氨基吡啶、 丙烯共聚物、 3 ‑(3,5‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯基)丙酰 氯和二氯甲烷按质量比1： 1： 2： 2： 20～1： 1： 3： 3： 30混合均匀， 在1～10℃， 300～500r/min搅 拌1～2h， 在20～30℃， 100～500Pa干燥6～8h， 制得预改性丙烯共聚物， 将预改性丙烯共聚 物、 叠氮化钠、 N,N ‑二甲基甲酰胺和质量分数40～50％的乙醇溶液按质量比2： 1： 8： 8～3： 1： 10： 10混合均匀， 在30～40℃， 200～300r/min搅拌反应6～8h， 过滤并用纯水洗涤3～5次， 制 得改性丙烯共聚物； (3)共挤出成型： 将改性纳米氢氧化铝、 聚偏氟乙烯、 氟橡胶、 乙烯 ‑甲基丙烯酸甲酯共 聚物、 三烯丙基异氰脲酸酯按质量比10： 40： 60： 40： 3～15： 50： 80： 50： 5混合均匀， 经密炼机、 双螺杆造粒机制成热缩母粒； 将改性丙烯共聚物、 乙烯 ‑醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂 按质量比5： 8： 6～5： 10： 8混合均匀， 在110～130℃密炼15～20min， 经双螺杆造粒机制成热 熔胶母粒； 将热缩母粒和热熔胶母粒， 通过两台单螺杆挤出机组成的双层 复合挤出并注塑 成型、 电子加速器辐 照交联、 扩张成型， 得到外径 为100～200mm的抗老化双壁氟聚合物热缩 套管， 外壁 为厚度为1～3m m， 内壁为厚度为0.5～1.5m m。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115091818 A 27.根据权利要求6所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 步骤(1)所述预处理的方法为： 将纳米氢氧化铝、 均苯三甲酸、 二甲基亚砜和纯水按质量比 5： 1： 20： 20～7： 1： 30： 30混合均匀， 在20～30℃， 800～1000r/min搅拌反应30～40min， 过滤 并在30～40℃， 10 0～300Pa干燥4～6h。 8.根据权利要求6所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 步骤(1)所述端环氧硅油的制备方法为： 将端含氢硅油、 环氧丁烯和正己烷按质量比1： 1： 5 ～1： 1： 8混合均匀， 再加入三甲氧基硅烷质量0.03～0.05倍的氯铂酸， 在60～65℃， 500～ 800r/min搅拌回流 4～6h， 在20～3 0℃， 1～2kPa静置 3～4h， 制备而成。 9.根据权利要求6所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在于， 步骤(2)所述3 ‑(3,5‑二叔丁基 ‑4‑羟基苯基)丙酰氯的制备方法为： 将3 ‑(3,5‑二叔丁基 ‑4‑ 羟基苯基)丙酸、 氯化亚砜和四氢呋喃按质量比20： 100： 1～30： 200： 1混合均匀， 在40～50 ℃， 300～500r/min搅拌反应2～3h， 再升温至60～70℃继续搅拌反应2～3h， 在10～30℃， 100～500Pa干燥2 ～3h， 制备而成。 10.根据权利要求6所述的一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法， 其特征在 于， 步骤(3)所述氟橡胶为246型三元氟橡胶。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115091818 A 3