(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210853795.5 (22)申请日 2022.07.20 (71)申请人 扬州惠通 生物新材 料有限公司 地址 225000 江苏省扬州市经济开发区望 江路301号 (72)发明人 张建纲　刘雄　要永　张跃胜　 柴青立　王威　 (74)专利代理 机构 南京苏科专利代理有限责任 公司 32102 专利代理师 董旭东 (51)Int.Cl. C08G 63/08(2006.01) C08G 63/78(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/30(2006.01)C08J 5/18(2006.01) C08L 67/04(2006.01) (54)发明名称 一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制 备方法及用途 (57)摘要 本发明涉及聚乳酸材料领域内的一种消光 双向拉伸薄膜 生产用聚乳酸的制备方法， 在聚乳 酸及其共聚物的开环聚合反应 之前加入消光剂， 然后聚合条件下进行丙交酯及共聚单体开环聚 合制备聚乳酸及其共聚物， 聚合结束后所获得的 聚乳酸及共聚酯树脂材料具有良好的制膜稳定 性和优异的消光性能。 其原料各 组分及其重量份 数如下： 丙交酯及共聚单体100份， 消光剂0.3 ‑5 份， 引发剂0.01 ‑0.4份， 抗氧化剂0.5 ‑2份， 催化 剂0.1‑3份。 本发明采用消光剂与单体原料物理 共混的方法， 提高了消光剂的分散性能， 消光度 调控方便， 聚乳酸及其共聚物经过双向拉伸可得 到高雾度、 低光 泽度、 消光效果 好的薄膜材 料。 权利要求书1页 说明书8页 CN 115057997 A 2022.09.16 CN 115057997 A 1.一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特征在于： 在聚乳酸及其共聚 物的开环聚合反应之前加入对聚合反应惰性的消光剂， 然后聚合条件下进 行丙交酯及 共聚 单体开环聚合制备聚乳酸及其共聚物， 生产 原料的重量份组成如下： 丙交酯及 共聚单体100 份， 消光剂0.3 ‑5份， 引发剂0.01 ‑0.4份， 抗氧化剂0.5 ‑2份， 催化剂0.1 ‑3份； 所述丙交酯及 共聚单体中， 共聚单体的重量百分比为5 ‑12%。 2.根据权利要求1所述的一种消光双向拉伸 薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特征在 于包括如下步骤： （1） 将丙交酯及共聚单体、 消光剂、 引发剂、 催化剂及抗氧化剂经计量泵输送至循环反 应器中， 经充分混合后， 在循环反应器中进行初 级开环聚合反应， 反应温度为 130‑160℃， 流 速10‑30mm/s， 剪切速率在50 ‑350s‑1范围之内， 反应物在循环反应器中循环次数为10 ‑30次， 在氮气氛围下反应1 ‑5h， 获得低聚物； （2） 将低聚物在平推流反应器中升高温度至170 ‑200℃进一步聚合， 反应体系流速在2 ‑ 15mm/s， 剪切速率为10 ‑100s‑1， 反应时长3 ‑10h， 制得消光聚乳酸树脂； 再通 过螺杆挤出机挤 出成型得到铸片， 获得目标产物。 3.根据权利要求1或2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特 征在于所述的丙交酯为 L‑丙交酯、 D ‑丙交酯和内消旋丙交酯中的一种或多种。 4.根据权利要求1或2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 所述 共聚单体为 ε ‑己内酯、 δ ‑戊内酯、 β ‑甲基‑δ‑戊内酯、 乙交酯中的一种或多种。 5.根据权利要求1或2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特 征在于： 所述的消光剂为TiO2或BaSO4。 6.根据权利要求1或2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特 征在于所述的抗氧化剂是抗氧化剂1010、 抗氧化剂168、 抗氧化剂626、 抗氧化剂1098和TPH ‑ 24的一种或多种。 7.根据权利要求1或2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特 征在于所述的催化剂为辛酸亚锡、 氧化锡、 二丁基氧化锡、 氯化亚锡、 乳酸锡、 苯甲酸亚锡、 二月桂酸 二丁基锡、 氧化锌、 乳酸锌、 乙酸锌中的一种。 8.根据权利要求1或2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特 征在于所述引发剂为 一元醇、 二元醇或多元醇中的至少一种。 9.根据权利要求2中所述的一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 其特征 在于， 步骤 （2） 中， 消光聚乳酸 树脂的分子量 为6万‑30万。 10.一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的用途， 其特征在于， 所述消光双向拉伸薄膜 生产用聚乳酸用于消 光双向拉伸薄膜的生产， 步骤是将铸片纵向预热后进行纵向拉伸， 再 进入纵向拉伸定型区热定型， 同时横向预热后， 进 行横向拉伸， 随后进入横向拉伸定型区热 定型， 经电晕处 理、 收卷、 熟化、 分切得到具有消光 性能的双向拉伸聚乳酸薄膜。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115057997 A 2一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸 的制备方 法及用途 技术领域 [0001]本发明涉及 一种消光聚乳酸材料， 特别涉及一种用于生产消光双向拉伸薄膜的聚 乳酸的方法。 背景技术 [0002]目前， 包装材料广泛使用透明且具有光泽的拉伸薄膜， 该薄膜主要使用聚对苯二 甲酸乙二醇酯、 聚丙烯、 聚乙烯、 聚氯乙烯等树脂材料。 专利CN105968272A中公开了一种消 光聚氯乙烯树脂的制备方法， 可有效减少树脂的晶点数量， 所制得的消 光聚氯乙烯树脂颗 粒规整、 结构疏松、 晶点少、 消光效果好。 在CN103160039A中公开了一种消光薄膜或膜片， 其 包括骨架剂和敏化剂而形成， 通过电子射线辐射控制所述消光薄膜或膜片内的聚氯乙烯交 联凝胶含量为15 ‑85%。 在CN102152576A中公开了一种由A、 B、 C三层原料经流延法成型制备 的具有柔性好、 耐刺穿、 耐撕裂性能好的聚丙烯消光薄膜。 其中A层为消光面层， B层为芯层， C层为底层， 各层的原料组份重量配比为： A层： 全聚合物型消光母料100%； B层： 聚丙烯97~ 98%、 抗静电剂2.0~3.0%； C层： 聚丙烯95~97%、 抗粘结剂3.0~5.0%。 然而， 这些传统石油基不 可降解材料废弃物 仍无有效的回收处理方法， 造成土壤贫瘠， 农作物减产， 加重环境污染和 温室效应。 [0003]聚乳酸具有生物可降解性， 可在 自然环境中可被水解或微生物最终 降解为CO2和 H2O， 对人体无害无毒。 专利CN105733000A公开了一种聚乳酸薄膜的制备方法， 通过丙交酯 开环聚合形成高分子量的聚乳酸。 在现有技术中， 在聚乳酸材料合成制备之后， 采用共混的 方法实现消光剂的添加。 根据专利CN105734701A， 二氧化钛干粉和聚乳酸切片需加热到 200‑300℃制成聚乳酸熔体， 共混温度高、 能耗大、 易引起产物热降解导致分子量降低和分 子量分布变宽， 且聚乳酸切片粘度较大， 所得的消光聚乳酸二氧化钛分散均匀性较差。 目 前， 关于聚乳酸类树脂形成的生物可降解消光薄膜或薄片的文献鲜有报道。 因此， 需要寻求 一种能耗低， 工艺简单且消光剂可均匀分散 于聚乳酸材 料的方法。 发明内容 [0004]本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的不足而提供一种消光双向拉伸 薄膜生产用聚乳酸的制备方法， 进一步制备的消光双向拉伸薄膜具有高雾度、 低光泽度， 优 异的消光效果及综合力学性能。 [0005]为本发明提供的技术方案如下： 一种消光双向拉伸薄膜生产用聚乳酸的制备方 法， 在聚乳酸及其共聚物的开环 聚合反应之前加入对聚合反应惰性的消 光剂， 然后聚合条 件下进行丙交酯及共聚单体开环聚合制备聚乳酸及其共聚物， 生产原料的重量份组成如 下： 丙交酯及共聚单体100份， 消光剂0.3 ‑5份， 引发剂0.01 ‑0.4份， 抗氧化剂0.5 ‑2份， 催化 剂0.1‑3份； 所述丙交酯及共聚单体中， 共聚单体的重量百分比为5 ‑12%。 [0006]具体而言， 其包括如下步骤： （1） 将丙交酯及共聚单体、 消光剂、 引发剂、 催化剂及抗氧化剂经计量泵输送至循说　明　书 1/8 页 3 CN 115057997 A 3