(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210956485.6 (22)申请日 2022.08.10 (71)申请人 江苏蓝固新能源科技有限公司 地址 213300 江苏省常州市溧阳市别桥 镇 兴城西路168号1幢808室 (72)发明人 李立飞　周龙捷　 (74)专利代理 机构 北京信远 达知识产权代理有 限公司 1 1304 专利代理师 张玉巾 (51)Int.Cl. C08G 59/14(2006.01) C08G 59/17(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/36(2006.01) H01M 50/40(2021.01)H01M 50/403(2021.01) H01M 50/414(2021.01) H01M 50/434(2021.01) H01M 50/451(2021.01) H01M 50/489(2021.01) (54)发明名称 一种预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料及其制 备方法、 隔膜 (57)摘要 本发明涉及电池隔膜材料技术领域， 更具体 地说， 涉及一种预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料的 制备方法， 包括以下步骤： a)以双酚A环氧树脂、 双封端环氧基聚醚、 不饱和一元羧酸和饱和二元 羧酸为活性单体， 在催化剂作用下进行反应， 得 到端乙烯基酯树脂； b)将所述端乙烯 基酯树脂与 促进剂、 陶瓷颗粒混合， 得到所述预促的乙烯基 酯树脂陶瓷浆料。 本发明还提供以预促的乙烯基 酯树脂陶瓷浆料为基础制备的隔膜， 所述隔膜具 有优良的耐热性、 电解液浸润性、 耐酸碱性以及 力学性能， 并且还具有优良的存储性能。 本发明 还进一步提供包含上述隔膜的二次电池， 也体 现 出了优良的电性能。 权利要求书1页 说明书10页 CN 115260452 A 2022.11.01 CN 115260452 A 1.一种预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： a)以双酚A环氧树脂、 双封端环氧基聚醚、 不饱和一元羧酸和饱和二元羧酸为活性单 体， 在催化剂作用下进行反应， 得到端乙烯基酯树脂； b)将所述端乙烯基酯树脂与促进剂、 陶瓷颗粒混合， 得到所述预促的乙烯基酯树脂陶 瓷浆料。 2.如权利要求1所述的制备 方法， 其特 征在于， 所述 步骤a)包括： a1)将双酚A环氧树脂、 双封端环氧基聚醚升温至60～100℃， 搅拌下加入饱和二元羧 酸、 阻聚剂和催化剂； a2)向步骤a1)的混合体系中滴加不饱和一元羧 酸， 反应一定时间； a3)反应完成后， 再加入 稀释剂和复合阻聚剂， 得到所述端乙烯基酯树脂 。 3.如权利要求2所述的制备方法， 其特征在于， 所述阻聚剂包括对苯二酚、 草酸和2,2, 6,6‑四甲基哌啶氧化物中的一种或几种； 所述复合阻聚剂包括第一阻聚剂和第二阻聚剂， 所述第一阻聚剂包括对苯二酚、 甲基对苯二酚、 特丁基邻苯二酚、 2,6 ‑二叔丁基苯酚、 2,5 ‑ 二叔丁基对苯二酚、 对苯醌或环烷酸铜 溶液一种或两种； 所述第二阻聚剂为2,2,6,6 ‑四甲 基哌啶氧化物。 4.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述双酚A环氧树脂、 双封端环氧基聚 醚、 不饱和一元羧 酸和饱和二元羧 酸的质量比为(45～6 0)∶(4～8.5)∶(5～ 20)∶(4～19)。 5.如权利要求1～4任一项中所述的制备方法， 其特征在于， 所述不饱和一元羧酸包括 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 丁烯酸和2 ‑苯基丙烯 酸中的一种或几种； 所述饱和二元羧酸包括戊二 酸、 己二酸、 庚二酸、 辛二酸、 壬二酸和癸二 酸中的一种或几种。 6.如权利要求1～4任一项中所述的制备方法， 其特征在于， 所述催化剂为三苯基膦、 三 苯基膦/氯化铜或三苯基膦/氯化 亚铁。 7.如权利要求1～4任一项中所述的制备方法， 其特征在于， 所述陶瓷颗粒包括三氧化 二铝、 二氧化 钛、 二氧化硅、 氧化钙、 氧化镁和氧化锆 颗粒中的一种或几种。 8.一种如权利要求1～7任一项中所述的制备方法得到的预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆 料。 9.一种隔膜， 其特征在于， 所述隔膜由权利要求8所述预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料加 入固化剂， 固化而成。 10.一种隔膜， 其特征在于， 包括基膜， 所述基膜上涂覆有权利要求8所述的预促的乙烯 基酯树脂陶瓷浆料。 11.一种二 次电池， 其特征在于， 包括正极和负极， 在所述正极上涂覆权利要求8所述的 预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料形成涂层， 所述负极位于所述涂层的另一侧， 形成三明治夹 芯结构。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115260452 A 2一种预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料及其制备方 法、 隔膜 技术领域 [0001]本发明涉及电池隔膜材料技术领域， 更具体地说， 涉及一种预促的乙烯基酯树脂 陶瓷浆料及其制备 方法、 隔膜、 二次电池。 背景技术 [0002]锂离子电池由于具有电压高、 比能量大、 工作温度范围宽、 比功率大、 放电平稳、 存 储时间长等众多优点， 目前被广泛地用于电动汽车、 手机、 电脑及等领域。 随着电池电压和 容量的不断增 加， 其安全风险也逐步增大。 [0003]作为锂电池四大材料之一的隔膜， 按种类分为单层PE、 单层PP、 PP/PE/PP复合膜和 复合陶瓷隔膜。 尽管这些隔膜并不参与电池中的电化学反应， 但却是锂电池中关键的内层 组件。 电池的容量、 循环性能和充放电电流密度等关键性能都与隔膜有着直接的关系， 隔膜 性能的改善对提高锂电池的综合性能起着重要作用。 在 锂电池中， 隔膜吸收电解液后， 可隔 离正、 负极， 以防止 短路， 但同时还要允许锂离子的传导。 而在过度充电或者温度升高时， 隔 膜还要有高温自闭性能， 以阻隔电流传导防止爆 炸。 不仅如此， 锂电池隔膜还要有高冲击强 度、 耐化学 试剂、 耐酸碱腐蚀性、 无毒等特点。 [0004]其中， 聚烯烃隔膜， 如PEO(聚氧化乙烯)、 PP(聚丙烯)、 PE(聚乙烯)是目前使用最为 广泛的锂电池隔膜， 但是， 市场上现有的聚烯烃隔膜存在电解液浸润性、 耐热性不足的问 题， 为了改善上述问题， 目前主要的解决方案是在聚烯烃隔膜的单面或双面涂覆陶瓷复合 聚丙烯酸酯类和PVDF粘 结剂。 上述的耐热涂层和粘接涂层中都 需要混合聚丙烯酸酯来提供 粘接力， 而聚丙烯酸酯 类粘结剂存在玻璃化转变温度低以及耐水性能差等问题限制了隔膜 的耐热性能的提升。 因此， 目前急需一种力学性能、 耐酸碱性能、 电解液浸润性、 耐热性优异 的隔膜。 发明内容 [0005]有鉴于此， 本发明的目的在于提供一种预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料及其制备方 法、 以及基于预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料 的隔膜， 该隔膜 能够有效提高耐热性和电解液 浸润性、 耐酸碱腐蚀性， 解决了现有技 术中存在的问题。 [0006]本发明的另一个目的在于提供一种二次电池。 [0007]具体方案如下： [0008]本发明提供一种预促的乙烯基酯树脂陶瓷浆料的制备 方法， 包括以下步骤： [0009]a)以双酚A环氧树脂、 双封端环氧基聚醚、 不饱和一元羧酸和饱和二元羧酸为活性 单体， 在催化剂作用下进行反应， 得到端乙烯基酯树脂； [0010]b)将所述端乙烯基酯树脂与促进剂、 陶瓷颗粒混合， 得到所述预促的乙烯基酯树 脂陶瓷浆料。 [0011]优选地， 所述 步骤a)包括： [0012]a1)将双酚A环氧树脂、 双封端环 氧基聚醚升 温至60～100℃， 搅拌下加入饱和二元说　明　书 1/10 页 3 CN 115260452 A 3