(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211223518.2 (22)申请日 2022.10.08 (71)申请人 新元化学 （山 东） 股份有限公司 地址 264204 山 东省威海市环翠区羊亭工 业新区凤凰山路985号 申请人 威海新元新材 料有限公司 (72)发明人 夏子祥　赵伟洁　夏金鹏　侯志伟　 于佳平　田志钢　毕儒　 (74)专利代理 机构 济南金迪知识产权代理有限 公司 37219 专利代理师 陈桂玲 (51)Int.Cl. C08G 77/04(2006.01) C08G 77/06(2006.01) C08G 77/24(2006.01)C08L 83/08(2006.01) C08K 5/5445(2006.01) C08K 3/22(2006.01) (54)发明名称 一种高疲劳性氟硅混炼胶、 抗疲劳剂及其制 备方法 (57)摘要 本发明涉及一种高疲劳性氟硅 混炼胶、 抗疲 劳剂及其制备方法。 该高疲劳性氟硅混炼胶按重 量份组成如下： 氟硅生胶100份， 白炭黑30～90 份， 分散剂0.1～ 30份， 耐热添加剂1～15份， 交联 剂0.2～5份， 抗疲劳剂0.5 ‑10份。 本发明通过添 加制备的抗疲劳剂羟基烯丁基三氟丙基硅氧烷， 能有效的改善各交联点的空间距离， 从而形成更 加分散的交联网络， 使分子间的相对滑移变的容 易， 进而大幅增 加氟硅橡胶的耐疲劳次数。 权利要求书2页 说明书8页 附图1页 CN 115403773 A 2022.11.29 CN 115403773 A 1.一种氟硅混炼胶用抗疲劳剂， 其特征在于， 所述的抗疲劳剂为羟基烯丁基三氟丙基 硅氧烷， 其 通式如式(i i)所示： 式(ii)中m表示平均聚合度， 1≤m≤10 00。 2.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶用抗疲劳剂， 其特征在于， 所述的抗疲劳剂的动力 粘度为10 0～1500cp， 羟基含量2 ～10％。 3.一种权利要求1所述的氟硅混 炼胶用抗 疲劳剂的制备 方法， 包括 步骤如下： (1)对整个反应系统和所有用到的物料进行干燥处理， 确保整个反应体系在无水化中 进行； (2)将镁屑、 促进剂1,2 ‑二溴乙烷投入到THF， 加入反应系统中， 开启搅拌； (3)向反应系 统中滴加卤丁烯和THF的混合液， 控制滴加速度， 使反应保持轻微沸腾状 态， 持续反应， 制得烯丁基 格利雅试剂； (4)将烯丁基格利雅试剂滴加入三氟丙基三氯硅烷和THF的混合物中， 持续搅拌， 至反 应完成后， 精 馏得到烯丁基三氟丙基二氯硅烷； (5)将烯丁基三氟丙基二氯硅烷滴加到浓氨水中， 控制滴加速度和温度， 当pH达到10以 下时， 持续反应1～3 h； (6)反应结束后通入水， 将油相水洗至中性， 后分离油相、 水相， 并将油相减压脱水， 即 得抗疲劳剂。 4.根据权利要求3所述的氟硅混炼胶用抗疲劳剂的制备方法， 其特征在于， 步骤(2)所 述的促进剂1,2二溴乙烷与四氢呋喃(THF)的体积比为(0.1～1):100， 镁屑和THF的质量比 为1： (1.2 ～2)； 步骤(3)中所述的卤丁烯为 4‑氯‑1‑丁烯或者 4‑溴‑1‑丁烯或4‑碘‑1‑丁烯； 步骤(3)中所述的卤丁烯与(THF)的质量比为:1： (1.1～ 2)； 步骤(3)中所述的镁与卤丁烯的质量比为1： (3.1～3.7)； 步骤(3)中所述的反应时间2 ～4h， 反应温度控制在5 0～70℃； 步骤(4)中所述的烯丁基 格利雅试剂和三氟丙基三氯硅烷的摩尔比为(2 ～3)： 1； 步骤(4)中所述的三氟丙基三氯硅烷和THF的质量比为1： (1.1～1.5)； 步骤(4)中所述的反应时间为3 ‑4h； 步骤(5)中所述的反应温度控制在20 ‑50℃；权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115403773 A 2步骤(5)中所述的pH值， 控制在8 ‑10之间； 步骤(5)中所述的氨水的质量浓度为25％； 步骤(6)中， 油相减压脱水的条件为： ‑0.095～‑0.1MPa， 21～ 25℃。 5.一种高疲劳性氟硅混炼胶， 包括使用权利要求1所述的抗疲劳剂， 其特征在于： 按重 量份计， 组成如下： 氟硅生胶100份， 白炭黑30～90份， 分散剂0.1～30份， 耐热添加剂1～15份， 交联剂0.2 ～5份， 抗 疲劳剂0.5 ‑10份。 6.根据权利要求5所述的高疲劳性氟硅混炼胶， 其特征在于， 所述的氟硅生胶通式如式 (i)所示： R‑(RFMeSiO)n‑(RViMeSiO)p‑R (i) 式(i)中， R为不饱和 单价烯烃、 羟基、 甲基， RF为CF3CH2CH2‑， RVi为CH2＝CH‑； 2000≤n≤ 13000， 0≤p≤120 0。 7.根据权利要求5所述的高疲劳性氟硅混炼胶， 其特征在于， 所述的白炭黑为沉淀或气 相白炭黑， BET比表面积5 0‑400m2/g； 优选的， 所述的分散剂为含羟基或甲氧基或乙氧基的硅烷或氟硅烷， 或含饱和或不饱 和烯烃的硅氮烷或氟硅氮烷， 以上其中的一种或几种。 8.根据权利要求5所述的高疲劳性氟硅混炼胶， 其特征在于， 所述的耐热添加剂为氧化 铁、 氢氧化铈或氧化铈。 9.根据权利要求5所述的高疲劳性氟硅混炼胶， 其特征在于， 所述的交联剂为过氧化物 交联剂。 10.一种权利要求5所述的高疲劳性氟硅混 炼胶的制备 方法， 包括如下步骤： (1)按照重量比例份数， 称取氟硅生胶， 白炭黑， 分散剂， 耐热添加剂， 交联剂， 抗疲劳 剂。 (2)使用捏合设备， 按重量比例依次投入全部氟硅生胶， 全部分散剂， 以及全部耐热添 加剂， 1/4份的白炭黑以及 全部的抗疲劳剂， 常温常压开启搅拌， 当本次釜中吃粉结束时， 重 新再添加1/4份的白炭黑， 如此循环至白炭黑全部吃粉结束。 (3)吃粉结束后， 开始升温， 温度控制 在150～180℃， 并在此温度下进行抽真空处理， 真 空度‑0.09～‑0.1Mpa， 持续2 ～4h。 (4)待处理好的混炼胶冷却后， 在开炼机按照重量份数加入交联剂， 并进行多次薄通， 得到高疲劳性氟硅混 炼胶。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115403773 A 3