(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210615981.5 (22)申请日 2022.06.01 (71)申请人 山东泰星新材料股份有限公司 地址 250204 山东省济南市章 丘区明水 经 济技术开发区刁镇 化工园绿野路 路西 (72)发明人 段金凤　王鲁静　乔志川　王艳辉　 索伟　张丹丹　徐亮　宋传君　 刘婷　徐有敏　常玉宝　 (74)专利代理 机构 济南诚智商标专利事务所有 限公司 3710 5 专利代理师 韩百翠 (51)Int.Cl. C08K 9/10(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) C08K 3/22(2006.01)C08K 5/5313(2006.01) C08J 5/04(2006.01) C08J 5/10(2006.01) C08L 77/02(2006.01) (54)发明名称 一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂及其制备方 法 (57)摘要 本发明公开了一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃 剂及其制备方法， 本发明首先在三聚氰胺氰尿酸 盐颗粒周围包覆一层铝凝胶， 然后加入苯基类次 膦酸与包覆的铝凝胶发生化学反应， 在三聚氰胺 氰尿酸盐悬浊颗粒周围进一步包覆成壳， 形成磷 氮复合的核壳阻燃剂， 然后与阻燃协效剂复合， 形成玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂。 该阻燃剂为白 色粉末状且核壳的壳部分为有机类阻燃剂， 不仅 能够解决红磷阻燃剂不能制备浅色制品， 其他阻 燃剂易析出， 影响材料力学和电性能等问题， 还 能够满足在阻燃剂添加量较少的情况下使玻纤 增强PA6阻燃性能达 到UL94V0级。 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 CN 114752114 A 2022.07.15 CN 114752114 A 1.一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： (1)将三聚氰胺氰尿酸盐加入去离子水中加热搅拌均匀， 获得三聚氰胺氰尿酸盐的悬 浊液； (2)将偏铝酸钠溶 液缓慢滴加到硫酸铝溶 液中， 制备铝溶胶； (3)将步骤(2)制备的铝溶胶缓慢加入三聚氰胺氰尿酸盐的悬浊液中， 发生溶胶 ‑凝胶 反应， 在三聚氰胺氰尿酸盐悬 浊颗粒周围包覆一层 铝凝胶； (4)将苯基类次膦酸加入步骤(3)的反应液中， 苯基类次膦酸与三聚氰胺氰尿酸盐悬浊 颗粒周围包覆的铝凝胶 会发生化学反应生成的苯基类次膦酸铝， 在三聚氰胺氰尿酸盐悬浊 颗粒周围进一步包覆成壳， 最终经洗涤、 干燥形成苯基类次膦酸铝包覆的三聚氰胺氰尿酸 盐核壳阻燃剂； (5)苯基类次膦酸铝包覆的三聚氰胺氰尿酸盐阻燃剂与阻燃协效剂复合， 形成玻纤增 强尼龙6无卤阻燃剂。 2.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 步骤(1)的加热温度为80 ‑90℃。 3.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 步骤(2)在室温下反应。 4.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 步骤(4)在80 ‑90℃下反应4 ‑6h。 5.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 去离子水、 三聚氰胺氰尿酸盐、 硫酸铝、 偏铝酸钠和苯基类次膦酸的干重质量比为100:8 ‑ 10:0.51‑1.05:0.73‑1.35:7.6‑9.7。 6.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 苯基类次膦酸 为苯基次膦酸、 羟甲基苯基次膦酸、 羧乙基苯基次膦酸中的一种。 7.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 阻燃协效剂为六苯氧基环三磷腈、 多聚芳基磷酸酯、 [(6 ‑氧代‑6H‑二苯并[C,E][1,2]氧磷 杂己环‑6‑基)甲基]丁 二酸、 硬脂酸钙中的一种或两种以上的复合物。 8.如权利要求1所述的一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 所述 苯基类次膦酸铝包覆的三聚氰胺氰尿酸盐阻燃剂与阻燃协效剂的质量比为16 ‑20:1。 9.权利要求1 ‑8中任一项所述方法制备的玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114752114 A 2一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂及其制备方 法 技术领域 [0001]本发明涉及阻燃技术领域， 具体涉及一种 玻纤增强尼 龙6无卤阻燃剂及其制 备方 法。 背景技术 [0002]尼龙6是目前用量大的一种工程塑料之一， 因其优异的抗冲击强度、 拉伸强度、 耐 磨性、 耐化学药品性和耐溶剂性， 被广泛的应用于汽车工业、 电子电器工业、 交通运输业、 机 械制造业、 电线电缆通讯业、 薄膜行业等。 众所周知， 玻璃纤维增强的尼龙6与未增强的体系 相比， 因显著提高的力学性能和热变形温度而具有更广泛的应用领域。 但是 由于引入玻璃 纤维， 与未增强的尼龙6相比， 玻纤增强的尼龙6更难阻燃， 遇火易燃烧， 给生命和财产造成 极大危害， 因此对玻纤增强尼龙6进行阻燃处 理尤为重要。 [0003]目前传统的含卤阻燃剂在玻纤增强尼 龙6上具有较好的阻燃性， 但其分解过程中 会释放出有毒的烟雾和气体， 导致一系列的安全环保问题。 红磷类阻燃剂， 只能制作深色制 件， 且阻燃剂储存要求较苛刻。 CN 102140262A公开了一种浅色微胶 囊红磷的制备方法， 该方 法以钛盐为起始原料， 先通过水解技术形成二氧化钛胶体， 再原 位对红磷进行包覆， 虽然能 生成浅色微胶囊红磷， 但是增加了包覆的成本。 三聚氰胺 聚磷酸盐与目前广泛使用的红磷 相比， 能够制备出颜色较浅的产品， 但是其热稳定性和耐水解性较低、 流动性低、 分散性差， 与被改性聚合物界面粘结性差等问题， 尤其三聚氰胺多聚磷酸盐对水敏感， 其吸湿性 强， 用 来改性塑料后其吸 附水易从材料内部迁移出来， 不但导致材料阻燃性受损， 也使其力学性 能和电性能下降。 三聚氰胺氰尿酸盐对玻纤增强尼龙6的阻燃也不理想， 不能达到UL94  V0 级。 发明内容 [0004]针对上述问题， 本发明提供了一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂及其制备方法， 本发 明首先在三聚氰胺氰尿酸盐颗粒周围包覆一层铝凝胶， 然后加入苯基类次膦酸与包覆的铝 凝胶发生化学反应， 在三聚氰胺氰尿酸盐悬浊颗粒周围进一步包覆成壳， 形成磷氮复合的 核壳阻燃剂， 再与阻燃协效剂复合， 形成玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂。 该阻燃剂为白色粉末 状且核壳的壳部分为有机类阻燃剂， 不仅能够解决红磷阻燃剂不能制备浅色制品， 其他阻 燃剂易析出， 影响材料力学和电性能等问题， 还能够满足在阻燃剂添加 量较少的情况下使 玻纤增强PA6阻燃性能达 到UL94 V0级。 [0005]本发明的技术方案是： 一种玻纤增强尼 龙6无卤阻燃剂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： [0006](1)将三聚氰胺氰尿酸盐加入去离子水中加热搅拌均匀， 获得三聚氰胺氰尿酸盐 的悬浊液； [0007](2)将偏铝酸钠溶 液缓慢滴加到硫酸铝溶 液中， 制备铝溶胶； [0008](3)将步骤(2)制备的铝溶胶缓慢加入三聚氰胺氰尿酸盐的悬浊液中， 发生溶胶 ‑说　明　书 1/4 页 3 CN 114752114 A 3