(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211242468.2 (22)申请日 2022.10.11 (71)申请人 广西华锡集团股份有限公司 地址 545005 广西壮 族自治区柳州市 桂中 大道9号华锡大厦 (72)发明人 谭宗勇　雷振彬　覃祚明　林成旭　 赵明勇　唐祥俊　王莉莉　 (74)专利代理 机构 柳州市荣久专利商标事务所 (普通合伙) 45113 专利代理师 卢兰 (51)Int.Cl. C22B 59/00(2006.01) C22B 3/18(2006.01) C12N 1/36(2006.01) C12N 1/20(2006.01)C12N 1/16(2006.01) C08B 37/00(2006.01) C12R 1/72(2006.01) C12R 1/84(2006.01) C12R 1/29(2006.01) (54)发明名称 一种新型离 子型稀土浸出剂的制备方法 (57)摘要 本发明公开一种新型离子型稀土浸出剂的 制备方法， 包括如下步骤： （1） 用稀土活化矿粉培 养基驯化微生物， 得到微生物悬浮液； （2） 将微生 物悬浮液与添加剂进行扩增培养， 得到扩增培养 液； （3） 将改性后的田箐胶与所述扩增培养液混 匀， 即得到离子型稀土浸出剂。 本发明中活化矿 粉为自然界中的含活泼金属矿粉经过活化后具 有优异的阳离子交换功能， 用活化矿粉和离子型 稀土矿粉作为培养基成分驯化微生物， 使微生物 能够在上述离子溶液中生存， 提高协同浸出离子 型稀土浸出率。 权利要求书1页 说明书7页 附图4页 CN 115478182 A 2022.12.16 CN 115478182 A 1.一种新型离 子型稀土浸出剂的制备 方法， 其特 征在于， 包括如下步骤： （1） 用稀土活化矿 粉培养基驯化 微生物， 得到微 生物悬浮液； （2） 将微 生物悬浮液与添加剂进行扩增培 养， 得到扩增培 养液； （3） 将改性后的田箐胶与所述扩增培 养液混匀， 即得到 离子型稀土浸出剂。 2.根据权利要求1所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 步骤 （1） 所述驯化， 是将微生物接种至稀土活化矿粉培养基中培养， 初始微生物接种量≥1.2 × 107个/mL， 接种温度为15℃～60℃， 驯化时间为36～240小时， 得到微生物悬浮液； 所述的微 生物为放线菌和酵母菌中的一种或多种； 所述稀土活化矿粉培养基由2～30  g/L碳源、 5～ 15 g/L氮源、 1～10  g/L生长因子、 0.42～4.2  g/L无机盐、 0.52～10  g/L稀土活化矿粉和余 量水组成。 3.根据权利要求2所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 所述放 线菌为小单孢菌， 所述酵母菌为假丝酵母或毕赤酵母， 所述碳源为果糖、 木质素、 碳酸钙和 蛋白质中的一种或多种； 所述氮源为氨基酸、 蛋白质、 硝酸盐、 蛋白胨和尿素中的一种或多 种； 所述生长因子为酵母膏、 玉米浆和麦芽汁中的一种或多种； 所述无机盐为硝酸钾、 氯化 钠、 磷酸钾、 硫酸镁和硫酸铁的组合； 所述稀土活化矿粉为离子型稀土矿粉与活化矿粉的组 合。 4.根据权利要求3所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 所述硝 酸钾用量为0.1～1.2  g/L， 所述氯化钠用量为0.1～ 0.9 g/L， 所述磷酸钾用量为0.07～0.7   g/L， 所述硫酸镁用量为0.1～0.9  g/L， 所述硫酸铁用量为0.05～0.5g/L， 所述离子型稀土 矿粉用量为0.5～4 g/L， 所述活化矿 粉用量为0.02～6 g/L。 5.根据权利要求1所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 步骤 （2） 所述扩增培养， 培养温度为15℃ ～60℃， 培养时间为36～240小时， 所述添加剂为活化矿 粉， 所述添加剂按扩增培养液质量的1%～6%添加， 所述微生物悬浮液与扩增培养液体积比 为1:10000～1:50。 6.根据权利要求3～5中任一项所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征 在于： 所述活化矿粉的制备方法， 是将活化剂按重量百分比加入到含活泼金属矿粉中， 置于 400～900℃下焙烧0.5～5小时后即得， 所述活化剂为氯化钙、 氯化钠、 碳酸钾、 碳酸镁和碳 酸钙中的一种或多种， 所述含活泼金属矿粉为云母粉、 长石粉和膨润土中的一种或多种； 所 述活化剂用量 为含活泼金属矿 粉重量的5% ～40%。 7.根据权利要求6所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 所述云 母粉为锂云母 矿粉； 所述长石粉为钾长石矿 粉和钠长石矿 粉中的一种或两种。 8.根据权利要求1所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 步骤 （3） 所述田箐胶的改性方法， 是向100  mL的一氯乙酸溶液中加入0.5~5.0g的田箐胶、 1.0~ 6.5 g的强碱固体， 于10～35℃温度下搅拌5～60  min， 使溶液处于强碱性环 境条件， 随后于 40～80℃温度下强力搅拌1～6  h， 抽滤分离， 得到 碱金属改性 羧甲基田箐胶。 9.根据权利要求1所述的一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法， 其特征在于： 所述改 性后的田箐胶添加量 为离子型稀土浸出剂质量的0.0 5%～0.2%。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115478182 A 2一种新型离 子型稀土 浸出剂的制备方 法 技术领域 [0001]本发明属于稀土湿法冶金技术领域， 具体涉及一种新型离子型稀土浸出剂的制备 方法。 背景技术 [0002]稀土资源被称为 “万能之土 ”， 是我国重要的战略储备资源。 稀土材料永磁、 储氢、 发光、 催化等重要制 造原材料， 成为新材料制 造的重要依托和尖端国防技术开发的关键性 资源。 我国稀土资源储量丰富， 形成北方轻稀土、 南方重稀土的分布格局， 由于早期稀土技 术落后和过度开采， 造成生态破坏的同时， 也造成了稀土 资源的浪费和流 失。 离子型稀土矿 中稀土元素呈水合或羟基水合阳离子状态吸附于风化壳黏土矿物上， 如高岭土， 蒙脱， 含量 在0.3～0.05%左右， 当稀土离子遇到化学性质更为活泼的电解质阳离子 （K+、 Na+、 Mg2+、 Ca2+、 NH4+等） 时能被其从黏土矿物中交换解析 下来。 [0003]近年来对离子型稀土的开采形成的以硫酸铵原地浸矿技术为主的浸出工艺， 但浸 出液总氨氮对水体造成污染， 不再符合开采稀土与生态友好并行 的发展理念。 专利公开号 为CN113699389A公开了一种稀土精矿的浸出和净化方法， 该方法以盐酸溶液为浸出剂， 作 用于稀土精矿粉末， 并在条件下搅拌进行小试验； 但该方法使用盐酸， 容易使浸出矿渣酸 化， 同时上清液pH过低需处理至排放标准， 此外， 实际开采过程中稀土矿用量多， 制成粉末 以及在搅拌条件下进 行生产必将增加大量成本， 因此不 足以为工业化开采离子型稀土提供 技术参考。 专利公开号为CN113046579A公布了一种生物与化学协同浸 出风化壳淋积型稀土 矿的方法， 其小试试验离子型稀土浸出率可达98.30%， 在缓解环境污染前提下实现了稀土 的清洁高效提取， 但浸出剂制备过程中使用化学原料诸多， 因此增加了稀土提取成本。 专利 公开号为CN113046552A公布了一种利用植物 提取物浸 出风化壳淋积型稀土矿的方法， 该方 法以柞木、 竹子、 酸枣、 稻壳和玉米芯中的一种或多种原料， 提取出热解液或木 醋液， 再与硫 酸铵或硫酸镁混合， 随后用硫酸或氢氧化钠调节pH值至1～6， 其浸出剂小试试验离子型稀 土浸出率可达93.7%； 但该方法是利用木醋液协同NH+ 4在酸性环境下浸出稀土， 仍然不可避 免使上清液含用氨氮， 因此也仍需加以改善。 文献 《田菁胶及其化学改性产物对风化壳淋积 型稀土矿浸矿的影 响》 ， 饶国华等， 湿 法冶金， 第2期(总第54期)， 1995年6月， P10 ‑13页， 其针 对风化壳淋积型稀土矿的特点， 对 田菁胶进行了次氯酸钠氧化改性、 羧甲基化改性和磷酸 酯化改性， 考察原胶及改性胶对浸矿速度的影响。 试验结果表明， 加入田菁胶后， 改善了滤 饼的过滤性能， 减少了交换过程中的扩散阻力， 在保证稀土浸 出率的前提下， 提高了过滤强 度， 起到了絮凝和助滤的作用， 但其浸出率 仍待需提高。 发明内容 [0004]本发明的目的是解决上述技术问题， 提供一种无污染、 经济安全环保且稀土浸出 率高的的新型离 子型稀土浸出剂的制备 方法。 [0005]为实现上述的目的， 本发明的技 术方案为：说　明　书 1/7 页 3 CN 115478182 A 3