书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜０ １ ９ ２—２ ０ １ ７ 代替Ｓ Ｎ０ １ ９ ２ —１ ９ ９ ３ 出口水果中溴螨酯残留量的检测方法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犫 狉 狅 犿 狅 狆狉 狅狆 狔犾 犪 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狀犳 狉 狌 犻 狋 狊犳 狅 狉犲 狓 狆狅 狉 狋 ２ ０ １ ７０ ５１ ２发布 ２ ０ １ ７１ ２０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准代替 Ｓ Ｎ０ １ ９ ２ —１ ９ ９ ３《出口水果中溴螨酯残留量检验方法 》 。与Ｓ Ｎ０ １ ９ ２ —１ ９ ９ ３相比，除编辑性修改外 ，主要技术修改如下 ： — — —增加了样品基质 ； — — —修改了样品提取步骤 ； — — —修改了样品净化步骤 ； — — —将样品测定填充色谱柱改成毛细管色谱柱 ； — — —增加了气相色谱质谱确证法 ； — — —略去了抽样步骤 。请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国上海出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：时逸吟、杨惠琴、程甲、樊彦莉、周瑶、伊雄海、邓晓军、朱坚。本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： — — —Ｓ Ｎ０ １ ９ ２ —１ ９ ９ ３。 Ⅰ犛 犖／犜０ １ ９ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.出口水果中溴螨酯残留量的检测方法 １　范围 本标准规定了水果中溴螨酯残留量的检测和确证方法 。本标准适用于苹果 、樱桃、柠檬、草莓、菠萝、葡萄、西瓜中溴螨酯残留量的检测和确证 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 ３　方法提要 试样中残留的溴螨酯用乙腈匀浆提取 ，盐析离心后 ，上清液经固相萃取柱净化 ，用带有电子捕获检测器气相色谱测定 ，外标法定量 ，如有必要用气相色谱 质谱联用仪进行确证 。 ４　试剂材料 除非另有说明 ，所用试剂均为分析纯 。 ４．１　乙腈：色谱纯。 ４．２　甲苯：色谱纯。 ４．３　正己烷：色谱纯。 ４．４　氯化钠。 ４．５　无水硫酸钠 ：用前在６ ５ ０℃灼烧４ｈ，冷却后贮于干燥器中 。 ４．６　乙腈甲苯溶液 （３＋１，体积比） ：取２ ０ ０ｍＬ 甲苯，加入６ ０ ０ｍＬ 乙腈，摇匀备用 。 ４．７　溴螨酯（ｂ ｒ ｏ ｍ ｏｐｒ ｏｐ ｙｌ ａ ｔ ｅ，Ｃ１ ７Ｈ１ ６Ｂ ｒ２Ｏ３，ＣＡ Ｓ号８ １ ８ １  ８ ０  １ ）标准品：纯度大于或等于 ９ ８％。 ４．８　溴螨酯标准储备溶液 ：准确称取 ０． ０ １ｇ（精确至０． ０ ０ ０１ ｇ）溴螨酯标准品于 １ ０ｍＬ的容量瓶中 ，用正己烷溶解配成浓度为 １． ０ｍｇ／ｍＬ的标准储备溶液 ，于４℃保存，保存期限为 ３个月。 ４．９　溴螨酯标准中间溶液 ：准确移取 １ｍＬ标准储备液至 １ ０ｍＬ容量瓶中 ，用正己烷稀释至刻度配成浓度为１ ０ ０μｇ／ｍＬ的标准溶液 ，现配现用 。 ４．１ ０　基质标准工作溶液 ：将一定体积的溴螨酯标准溶液分别加到适量样品空白基质提取液中 ，混匀，配成基质标准工作溶液 。基质标准工作溶液应现用现配 。 ４．１ １　石墨化炭 氨基固相萃取柱 ：石墨化炭和氨丙基填料各 ０． ５ｇ，６ｍＬ，或相当者 。 ４．１ ２　无水硫酸钠柱 ：７． ５ｃ ｍ×１． ５ｃ ｍ （ｉ ． ｄ．）玻璃柱，内装５ｃ ｍ高无水硫酸钠 。 ４．１ ３　有机相滤膜 ：０． ４ ５μｍ。 ５　仪器与设备 ５．１　气相色谱仪 ：配有电子捕获 （Ｅ Ｃ Ｄ）检测器。 １犛 犖／犜０ １ ９ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.５．２　气相色谱 质谱联用仪 ：配有电子轰击源 （Ｅ Ｉ） 。 ５．３　天平：感量０． ０ ０ ０１ ｇ、０． ０ １ｇ各一台。 ５．４　食品粉碎机 。 ５．５　均质器。 ５．６　离心机：最大转速为 ４０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ。 ５．７　旋转蒸发仪 。 ５．８　固相萃取装置 。 ５．９　氮吹仪。 ５．１ ０　涡旋混匀器 。 ６　试样的制备与保存 ６．１　试样制备 取有代表性样品约 ５ ０ ０ｇ，将其可食部分切碎后 ，用组织捣碎机将样品加工成浆状 ，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记 。 ６．２　试样保存 试样于－１ ８℃状态下保存 。在制样的操作过程中 ，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 ７　分析步骤 ７．１　提取 称取试样 １ ０ｇ（精确至０． ０ １ｇ）于５ ０ｍＬ塑料离心管中 ，加入１ ０ｍＬ乙腈，高速均质 １ｍ ｉ ｎ进行提取，４０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ离心５ｍ ｉ ｎ取上清液 。残渣再加入 １ ０ｍＬ乙腈重复提取一次 。合并提取液 ，加入２ｇ氯化钠，振摇１ ０ｍ ｉ ｎ，４０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ离心５ｍ ｉ ｎ后，上清液过无水硫酸钠柱 ，后将提取液收集于圆底烧瓶中，在４ ０℃以下旋转蒸发至近干 。残留物中加入 ２ｍＬ乙腈甲苯溶液溶解待净化 。 ７．２　净化 用１ ０ｍＬ乙腈甲苯混合溶液活化石墨化炭 氨基固相萃取柱 ，弃去淋洗液 。将上述的待净化液 （７． １）转移至小柱中过柱 ，用６ｍＬ乙腈甲苯溶液分三次洗涤样液瓶 ，并将洗涤液移入柱中 ，收集全部流出液（在整个活化 、上样和洗脱过程中应避免 Ｓ Ｐ Ｅ柱干涸） ，过程中控制流速在 １ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。收集洗脱液于１ ５ｍＬ刻度试管中并于 ４ ０℃下氮吹浓缩至近干 ，准确加入 １． ０ｍＬ 正己烷溶液后供气相色谱或气相色谱质谱仪测定 。 ７．３　测定 ７．３．１　气相色谱参考条件 色谱测定条件如下 ： ａ）　色谱柱：Ｄ Ｂ  ５石英毛细管柱 ，长３ ０ｍ，内径０． ３ ２ｍｍ ，膜厚０． ２ ５μｍ，或相当者 ； ｂ）　进样口温度 ：２ ８ ０℃； ｃ）　进样量：１． ０μＬ；不分流进样 ，０． ６ｍ ｉ ｎ 开阀； ｄ）　柱温：初始温度 １ ０ ０℃，保持１ｍ ｉ ｎ，以１ ０℃／ｍ ｉ ｎ升温至２ ３ ０℃，保持５ｍ ｉ ｎ，再以３ ０℃／ｍ ｉ ｎ ２犛 犖／犜０ １ ９ ２—２ ０ １ ７ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.升温至２ ８ ０℃，保持１ ０ｍ ｉ ｎ； ｅ）　载气：氮气，纯度大于或等于 ９ ９． ９ ９ ９％ ；恒流模式 ；流速：１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｆ）　检测器温度 ：３ ０ ０℃； ｇ）　尾吹气：氮气，６ ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。 ７．３．２　气相色谱 质谱参考条件 ７．３．２．１　色谱测定条件如下 ： ａ）　色谱柱：Ｄ Ｂ  ５ＭＳ 石英毛细管柱 ，长３ ０ｍ，内径０． ２ ５ｍｍ ，膜厚０． ２ ５μｍ，或相当者 ； ｂ）　进样口温度 ：２ ８ ０℃； ｃ）　进样量：１． ０μＬ，不分流进样 ，０． ６ｍ ｉ ｎ 开阀； ｄ）　柱温：初始温度 １ ０ ０℃，保持１ｍ ｉ ｎ，以１ ０℃／ｍ ｉ ｎ升温至２ ３ ０℃，保持５ｍ ｉ ｎ，再以３ ０℃／ｍ ｉ ｎ升温至２ ８ ０℃，保持１ ０ｍ ｉ ｎ； ｅ）　载气：氦气，纯度大于或等于 ９ ９． ９ ９ ９％ ；恒流模式 ；流速：１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。 ７．３．２．２　质谱测定条件如下 ： ａ）　ＧＣ  ＭＳ 接口温度 ：２ ８ ０℃； ｂ）　电离方式 ：Ｅ Ｉ； ｃ）　离子源温度 ：１ ５ ０℃； ｄ）　溶剂延迟 ：１ ０ｍ ｉ ｎ； ｅ）　测定方式 ：选择离子监测模式 （Ｓ Ｉ Ｍ） ，详见表１。 表１　溴螨酯的监测离子及其丰度比 名　　称 监测离子 （犿／狕）ａ ｍ ｕ 监测离子丰度比 ／％ 溴螨酯 ３ ４ １、３ ３ ９、３ ４ ３、１ ８ ３、１ ５ ７ １ ０ ０∶５ ０∶５ ０∶６ ０∶３ ０ 　　注：表示定量离子 。 ７．３．３　气相色谱测定 ７．３．３．１　标准曲线 ：采用标准工作液 ，分别配制成 ０． ０ ０μｇ／ｍＬ、０． ０ １μｇ／ｍＬ、０． ０ ５μｇ／ｍＬ、０． １ ０μｇ／ｍＬ、 ０． ２ ０μｇ／ｍＬ、０． ５ ０μｇ／ｍＬ、１． ０ ０μｇ／ｍＬ标准溶液 ，直接经气相色谱测定或配制成 ０． ０ ０μｇ／ｍＬ、 ０． ０ １μｇ／ｍＬ、０． ０ ５μｇ／ｍＬ、０． １ ０μｇ／ｍＬ、０． ２ ０μｇ／ｍＬ、０． ５ ０μｇ／ｍＬ、１． ０ ０μｇ／ｍＬ标准基质工作溶液供气相色谱质谱测定 ，峰面积对浓度作线性回归曲线 ，计算相关系数 。 ７．３．３．２　根据样液中被测物含量情况 ，对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定 ，以峰面积为纵坐标，标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线 ，用标准工作曲线对样品进行定量 。标准工作液和样液中待测物的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。如果含量超过标准曲线范围 ，应稀释到适合浓度后分析，标准品的色谱图参见附录 Ａ。 ７．３．４　气相色谱 质谱确证 根据样液中被测物含量情况 ，对标准基质工作溶