ＩＣＳ７１.０８０.１０ Ｇ１７ 　　 ＳＨ 中华人民共和国石油化工行业标准 ＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０ 代替ＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４ 　 工业用１－丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 １－Ｂｕｔｅｎｅｆｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｕｓｅ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｕｒｉｔｙａｎｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓ— Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄ ２０２０￣１２￣０９发布 ２０２１￣０４￣０１实施 中华人民共和国工业和信息化部　发布前　　言 本标准按照ＧＢ/Ｔ１􀆰１—２００９给出的规则起草ꎮ 本标准代替ＳＨ/Ｔ１４９２—２００４«工业用１－丁烯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法»和ＳＨ/Ｔ １５４８—２００４«工业用１－丁烯中微量丙二烯和丙炔的测定气相色谱法»ꎬ与ＳＨ/Ｔ１４９２—２００４、ＳＨ/Ｔ １５４８—２００４相比ꎬ主要技术变化如下: ———把ＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４合二为一ꎬ统一为ＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０ꎻ ———范围中增加了１􀆰３－丁二烯含量不小于１０ｍＬ/ｍ３ꎻ ———将载气由氢气改成氮气(见４􀆰１ꎬＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４版４􀆰１)ꎻ ———修改了典型色谱操作条件(见５􀆰２ꎬＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４版５􀆰２)ꎻ ———修改了液体进样阀示意图(见图３ꎬＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４版图２)ꎻ ———修改了高压液体进样阀进样量及相关内容(见５􀆰４􀆰１ꎬＳＨ/Ｔ１５４８—２００４版５􀆰３􀆰１)ꎻ ———增加了闪蒸仪汽化装置的相关内容ꎻ删除了小量液态样品汽化装置的相关内容(见５􀆰４􀆰２ꎬ ＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４版５􀆰３􀆰２)ꎻ ———修改了气体进样阀进样量及相关内容(见５􀆰４􀆰２ꎬＳＨ/Ｔ１４９２—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４８—２００４版 ５􀆰３􀆰２)ꎻ ———重新确定了方法的精密度(见第９章)ꎻ ———增加了质量控制(见第１０章)ꎮ 本标准由中国石油化工集团有限公司提出ꎮ 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(ＳＡＣ/ＴＣ６３/ＳＣ４)归口ꎮ 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院ꎮ 本标准主要起草人:唐琦民、李继文、王川ꎮ 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———ＳＨ/Ｔ１４９２—１９９２ꎬＳＨ/Ｔ１４９２—２００４ꎻ ———ＳＨ/Ｔ１５４８—１９９３ꎬＳＨ/Ｔ１５４８—２００４ꎮ ⅠＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０工业用１－丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 　　警示———本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题ꎮ使用者有责任采取适当的安全与 健康措施ꎬ保证符合国家有关法规的规定ꎮ １　范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用１－丁烯的纯度及烃类杂质含量ꎮ 本标准适用于纯度不小于９９􀆰００％(质量分数)ꎬ丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、乙炔、反－２－丁 烯、异丁烯、顺－２－丁烯等烃类杂质含量不小于０􀆰００１％(质量分数)ꎬ丙二烯、丙炔含量不小于２ｍＬ/ｍ３ꎬ １ꎬ３－丁二烯含量不小于１０ｍＬ/ｍ３或０􀆰００１％(质量分数)的工业用１－丁烯试样的测定ꎮ 由于本标准不能测定所有可能存在的杂质如含氧化合物、异丁烯二聚物、水等ꎬ所以要全面表征 １－丁烯样品还需要应用其他的试验方法ꎮ ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的ꎮ凡是注日期的引用文件ꎬ仅注日期的版本适用于本文 件ꎮ凡是不注日期的引用文件ꎬ其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件ꎮ ＧＢ/Ｔ３７２３　工业用化学产品采样安全通则 ＧＢ/Ｔ６０２３　工业用丁二烯中微量水的测定　卡尔􀅰费休库仑法 ＧＢ/Ｔ８１７０　数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＳＨ/Ｔ１１４２　工业用裂解碳四　液态采样法 ＳＨ/Ｔ１４８３　工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定　气相色谱法 ＳＨ/Ｔ１４９３　碳四烯烃中微量羰基化合物含量的测定　分光光度法 ＳＨ/Ｔ１４９４　碳四烃类中羰基化合物含量的测定　容量法 ３　原理 ３􀆰１　校正面积归一化法 　　在本标准规定的条件下ꎬ将适量的试样注入配置氢火焰离子化检测器(ＦＩＤ)的气相色谱仪进行分 析ꎮ１－丁烯与各烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离ꎬ测量所有组分的峰面积ꎮ根据校正面积归一化 法计算各烃类组分的含量(质量分数)ꎮ含氧化合物、水、羰基化合物等杂质用相应的标准方法测定ꎬ 并将所得的结果与本标准测定结果进行归一化处理ꎮ 注:校正面积归一法不适用于微量丙二烯和丙炔的测定ꎮ ３􀆰２　外标法 在本标准规定的条件下ꎬ将适量的试样和标样分别注入配置氢火焰离子化检测器(ＦＩＤ)的气相色 谱仪进行分析ꎮ１－丁烯与各烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离ꎬ测定试样和标样中每个烃类杂质的 １ＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０峰面积ꎬ由试样烃类杂质峰面积和标样峰面积之比计算每个烃类杂质的含量ꎮ１－丁烯纯度以１００􀆰００％ 减去本标准测得的杂质含量以及由其他标准方法测得的含氧化合物、水、羰基化合物等杂质含量计算ꎮ ４　试剂与材料 ４􀆰１　载气 　　氮气ꎬ纯度不低于９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰２　辅助气 氮气ꎬ纯度不低于９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰３　燃烧气 氢气ꎬ纯度不低于９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰４　助燃气 空气ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ 警示———上述气体为高压压缩气体或极易燃气体ꎬ应注意安全使用ꎮ ４􀆰５　标样 以１－丁烯为本底ꎬ含有包括丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、丙二烯、乙炔、反－２－丁烯、异丁烯、 顺－２－丁烯、１ꎬ３－丁二烯、丙炔等已知杂质含量(质量分数)的液态标样ꎮ可由市场购买有证标样或 用重量法自行制备ꎮ标样中烃类杂质的含量应与待测试样相近ꎮ ５　仪器设备 ５􀆰１　气相色谱仪 　　配置气体进样阀或高压液体进样阀、氢火焰离子化检测器ꎮ对本标准所规定的最低测定浓度下的 烃类杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍ꎮ采用校正面积归一化法定量时ꎬ动态线性范围满足定 量要求ꎮ ５􀆰２　色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表１ꎬ典型色谱图见图１、图２ꎮ能满足分离要求的其他色谱柱和 色谱条件也可使用ꎮ 表１　色谱柱及典型操作条件 　 色谱条件 条件１ 条件２ 色谱柱 Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/Ｎａ２ＳＯ４ Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/ＫＣｌ 柱长ꎬｍ ５０ ５０ 柱内径ꎬｍｍ ０􀆰３２ ０􀆰５３ 膜厚ꎬμｍ ８ １５ 载气(Ｎ２)流量ꎬｍＬ/ｍｉｎ １􀆰３ ５􀆰０ ２ＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０表１(续) 　 色谱条件 条件１ 条件２ 柱温初始温度ꎬ℃ ９０ ８５ 保持时间ꎬｍｉｎ １０ ５ 升温速率ꎬ℃/ｍｉｎ ８ ２０ 终止温度ꎬ℃ １８０ １８０ 保持时间ꎬｍｉｎ ０ ０ 汽化室温度ꎬ℃ ２００ 检测器温度ꎬ℃ ２５０ 阀箱温度ꎬ℃ １００ 分流比 １００∶１ ３０∶１ 进样量 液态０􀆰５μＬꎬ气态０􀆰２５ｍＬ 　　注:条件１适用于采用校正面积归一化法或外标法测定除微量丙二烯和丙炔外的烃类杂质以及１－丁烯产品纯度ꎮ 条件２适用于采用外标法测定微量的丙二烯和丙炔ꎬ也可用于测定微量的１ꎬ３－丁二烯ꎮ ５􀆰３　记录装置 色谱工作站或积分仪ꎮ １—丙烷ꎻ２—丙烯ꎻ３—异丁烷ꎻ４—正丁烷ꎻ５—丙二烯ꎻ６—乙炔ꎻ７—反－２－丁烯 ８—１－丁烯ꎻ９—异丁烯ꎻ１０—顺－２－丁烯ꎻ１１—１ꎬ３－丁二烯ꎻ１２—丙炔 图１　标样在Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/Ｎａ２ＳＯ４毛细管柱典型色谱图 ３ＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０１—丙烷ꎻ２—丙烯ꎻ３—异丁烷ꎻ４—正丁烷ꎻ５—丙二烯ꎻ６—乙炔ꎻ７—反－２－丁烯ꎻ ８—１－丁烯ꎻ９—异丁烯ꎻ１０—顺－２－丁烯ꎻ１１—１ꎬ３－丁二烯ꎻ１２—丙炔 图２　标样在Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/ＫＣｌ毛细管柱典型色谱图 ５􀆰４　进样装置 ５􀆰４􀆰１　液体进样装置 　　凡能满足以下要求的液体进样阀(定量管容积０􀆰５μＬ)或合适的其他液体进样装置均可使用:在 不低于使用温度时的１－丁烯蒸气压下ꎬ能将１－丁烯以液体状态重复进样ꎬ并满足色谱分离要求ꎮ 液体进样装置的流程示意图见图３ꎮ进样时ꎬ将采样钢瓶出口阀开启ꎬ用液态样品充分置换定量管 后ꎬ即可操作进样阀ꎬ将试样注入色谱仪ꎬ然后关闭钢瓶出口阀ꎮ 注１:金属过滤器可采用孔径为２μｍ~４μｍ的不锈钢烧结砂芯ꎬ以滤除样品中可能存在的机械杂质ꎬ保护进样阀ꎮ 进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)ꎬ以避免样品汽化ꎬ造成失真ꎬ影响进样重复性ꎮ 注２:使用液体进样阀进样时ꎬ可用氮气对取样钢瓶充压至０􀆰５ＭＰａ~１􀆰０ＭＰａ后进样ꎮ 图３　液体进样装置的流程示意图 ４ＳＨ/Ｔ１４９２—２０２０