ＩＣＳ７１.０８０.１０ Ｇ１６ 　　 ＳＨ 中华人民共和国石油化工行业标准 ＳＨ/Ｔ１４８３—２０２０ 代替ＳＨ/Ｔ１４８３—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４７—２００４ 　 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法 Ｃ４ｏｌｅｆｉｎｓｆｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｕｓｅ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｒａｃｅｏｘｙ－ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ— Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄ ２０２０￣１２￣０９发布 ２０２１￣０４￣０１实施 中华人民共和国工业和信息化部　发布前　　言 本标准按照ＧＢ/Ｔ１􀆰１—２００９给出的规则起草ꎮ 本标准代替ＳＨ/Ｔ１４８３—２００４«工业用异丁烯中含氧化合物的测定　气相色谱法»和ＳＨ/Ｔ１５４７— ２００４«工业用１－丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定　气相色谱法»ꎬ与ＳＨ/Ｔ１４８３—２００４和ＳＨ/Ｔ １５４７—２００４相比ꎬ主要技术变化如下: ———将ＳＨ/Ｔ１４８３—２００４和ＳＨ/Ｔ１５４７—２００４两个标准合并ꎬ标准名称修改为:“工业用碳四烯烃 中微量含氧化合物的测定　气相色谱法”ꎻ ———修改了色谱柱和典型色谱操作条件(见５􀆰２ꎬＳＨ/Ｔ１４８３—２００４的５􀆰２ꎬＳＨ/Ｔ１５４７—２００４的 ５􀆰２)ꎻ ———增加了闪蒸仪汽化装置的相关内容ꎻ删除了小量液态样品汽化装置的相关内容(见５􀆰４􀆰２ꎬ ＳＨ/Ｔ１４８３—２００４的５􀆰３􀆰２ꎬＳＨ/Ｔ１５４７—２００４的５􀆰３􀆰２)ꎻ ———重新确定了方法的精密度(见第９章ꎬＳＨ/Ｔ１４８３—２００４的第９章ꎬＳＨ/Ｔ１５４７—２００４的第９ 章)ꎻ ———增加了质量控制(见第１０章)ꎮ 本标准由中国石油化工集团有限公司提出ꎮ 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(ＳＡＣ/ＴＣ６３/ＳＣ４)归口ꎮ 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、山东京博石油化工有限公司ꎮ 本标准主要起草人:李继文、田文卿、王川、吕光龙ꎮ 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———ＳＨ/Ｔ１４８３—１９９２ꎬＳＨ/Ｔ１４８３—２００４ꎻ ———ＳＨ/Ｔ１５４７—１９９３ꎬＳＨ/Ｔ１５４７—２００４ꎮ ⅠＳＨ/Ｔ１４８３—２０２０工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法 　　警示———本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题ꎮ使用者有责任采取适当的安全与 健康措施ꎬ保证符合国家有关法规的规定ꎮ １　范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用碳四烯烃中的微量含氧化合物含量ꎮ 本标准适用于工业用碳四烯烃中微量二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇等含氧化合物的测定ꎬ 其最低测定含量为０􀆰０００１％(质量分数)ꎮ 注:本标准也可以测定工业用碳四烯烃中微量的丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物ꎮ ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的ꎮ凡是注日期的引用文件ꎬ仅注日期的版本适用于本文 件ꎮ凡是不注日期的引用文件ꎬ其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件ꎮ ＧＢ/Ｔ３７２３　工业用化学产品采样安全通则 ＧＢ/Ｔ８１７０　数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＳＨ/Ｔ１１４２　工业用裂解碳四　液态采样法 ３　方法提要 将适量碳四烯烃试样注入气相色谱仪ꎬ试样中的各含氧化合物组分在色谱柱中被分离后ꎬ用氢火 焰离子化检测器(ＦＩＤ)进行检测ꎮ以外标法计算各含氧化合物的含量ꎮ ４　试剂与材料 ４􀆰１　载气或辅助气 　　氮气ꎬ纯度≥９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰２　燃料气 氢气ꎬ纯度≥９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰３　助燃气 空气ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ 警示———上述气体为高压压缩气体或极易燃气体ꎬ应注意安全使用ꎮ ４􀆰４　标样 已知含氧化合物含量的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制备ꎬ液态标样以１－丁烯 １ＳＨ/Ｔ１４８３—２０２０或异丁烯为本底ꎬ含有二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇等含氧化合物ꎮ标样中含氧化合物杂质 的含量应与待测试样相近ꎮ制备时使用的碳四烯烃本底样品事先在本标准规定条件下进行检查ꎬ应在 待测组分处无其他杂质峰流出ꎬ否则应予以修正ꎮ ５　仪器设备 ５􀆰１　气相色谱仪 　　配置气体进样阀或高压液体进样阀、氢火焰离子化检测器的气相色谱仪ꎮ该仪器对本标准所规定 的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍ꎮ ５􀆰２　色谱柱 本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表１ꎮ典型色谱图见图１ꎬ含有丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁 醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物的分离色谱图见附录Ａꎮ能达到同等分离效果的其他色谱柱和色谱条 件亦可使用ꎮ 表１　推荐的色谱柱及典型操作条件 　 色谱柱 ＣＰ－Ｌｏｗｏｘ 柱长ꎬｍ １０ 柱内径ꎬｍｍ ０􀆰５３ 膜厚ꎬμｍ １０ 载气(Ｎ２)平均流速ꎬｍＬ/ｍｉｎ ８􀆰０ 柱温初温ꎬ℃ 初温保持时间ꎬｍｉｎ 升温速率ꎬ℃/ｍｉｎ 终温ꎬ℃ 终温保持时间ꎬｍｉｎ８０ ０ １０ ２００ ５ 进样器温度ꎬ℃ １５０ 检测器温度ꎬ℃ ２５０ 分流比 ５∶１ 进样量 液态１μＬꎻ气态０􀆰５ｍＬ ２ＳＨ/Ｔ１４８３—２０２０１—异丁烯或１－丁烯ꎻ２—二甲醚ꎻ３—甲基叔丁基醚ꎻ４—甲醇ꎻ５—叔丁醇 图１　典型色谱图 ５􀆰３　记录装置 色谱工作站或积分仪ꎮ ５􀆰４　进样装置 ５􀆰４􀆰１液体进样装置 　　凡能满足以下要求的液体进样阀(定量管容积１μＬ)或合适的其他液体进样装置均可使用:在不 低于使用温度时的碳四烯烃蒸气压下ꎬ能将碳四烯烃以液体状态重复进样ꎬ并满足色谱分离要求ꎮ 液体进样装置的流程示意图见图２ꎮ进样时ꎬ将采样钢瓶出口阀开启ꎬ用液态样品充分置换定量管 后ꎬ即可操作进样阀ꎬ将试样注入色谱仪ꎬ然后关闭钢瓶出口阀ꎮ 图２　液体进样装置的流程示意图 注１:金属过滤器可采用孔径为２μｍ~４μｍ的不锈钢烧结砂芯ꎬ以滤除样品中可能存在的机械杂质ꎬ保护进样阀ꎮ 进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)ꎬ以避免样品汽化ꎬ造成失真ꎬ影响进样重复性ꎮ ３ＳＨ/Ｔ１４８３—２０２０注２:使用液体进样阀进样时ꎬ可用氮气对取样钢瓶充压至０􀆰５ＭＰａ~１􀆰０ＭＰａ后进样ꎮ ５􀆰４􀆰２　气体进样装置 可采用闪蒸汽化装置将液体样品汽化ꎬ也可采用其他合适的样品汽化方式ꎮ汽化装置必须保证液 体样品完全汽化ꎬ使气体组成与液体样品的组成保持一致ꎬ样品的代表性不发生变化ꎮ汽化后的样品 采用六通气体进样阀(定量环容积为０􀆰５ｍＬ)进样ꎮ 注:需要时可对５􀆰４中所用的采样钢瓶、汽化装置、气体进样阀、进样口及连接管线进行钝化处理ꎬ防止微量的甲 醇等含氧化合物被吸附ꎮ ６　样品 按ＧＢ/Ｔ３７２３、ＳＨ/Ｔ１１４２规定的安全与技术要求采取样品ꎮ ７　试验步骤 ７􀆰１　仪器准备 　　色谱仪启动后进行必要的调节ꎬ以达到表１所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条 件ꎮ仪器稳定后即可开始进行测定ꎮ ７􀆰２　测定 ７􀆰２􀆰１　校正 　　按５􀆰４的要求将盛有标样的钢瓶与进样阀连接并进样ꎬ重复测定两次ꎮ待各组分流出后ꎬ记录各 含氧化合物的峰面积ꎬ两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的５％ꎬ取其平均值供定量计 算用ꎮ ７􀆰２􀆰２　试样测定 按７􀆰２􀆰１相同的方式将试样钢瓶与进样阀连接ꎬ并注入与标样相同体积的试样ꎮ重复测定两次ꎬ测 量各含氧化合物的峰面积ꎮ ７􀆰２􀆰３　试验数据处理 按式(１)计算试样中各含氧化合物的含量ꎮ ｗｉ＝Ａｉｗｓ Ａｓ(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: ｗｉ———试样中含氧化合物ｉ的含量ꎬ％(质量分数)ꎻ Ａｉ———试样中含氧化合物ｉ的峰面积ꎻ Ａｓ———标样中含氧化合物ｉ的峰面积ꎻ ｗｓ———标样中含氧化合物ｉ的含量ꎬ％(质量分数)ꎮ ７􀆰２􀆰４　含量换算 若以体积分数表示试样中的含氧化合物的含量(φｉ)ꎬ按式(２)进行计算: ４ＳＨ/Ｔ１４８３—２０２０