ＩＣＳ７１.０８０.１０ Ｇ１７ 　　 ＳＨ 中华人民共和国石油化工行业标准 ＳＨ/Ｔ１４８２—２０２０ 代替ＳＨ/Ｔ１４８２—２００４ 　 工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 Ｉｓｏｂｕｔｅｎｅｆｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｕｓｅ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｕｒｉｔｙａｎｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓ— Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄ ２０２０￣１２￣０９发布 ２０２１￣０４￣０１实施 中华人民共和国工业和信息化部　发布前　　言 本标准按照ＧＢ/Ｔ１􀆰１—２００９给出的规则起草ꎮ 本标准代替ＳＨ/Ｔ１４８２—２００４«工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定　气相色谱法»ꎬ与ＳＨ/Ｔ １４８２—２００４相比ꎬ主要技术变化如下: ———修改了标样的制备方式(见４􀆰４ꎬ２００４版４􀆰３及７􀆰１􀆰２ａ)ꎻ ———载气由“氢气”改为“氮气”(见４􀆰１ꎬ２００４版４􀆰１)ꎻ ———增加了内径为０􀆰５３ｍｍ的Ａｌ２Ｏ３毛细管柱ꎬ修改了色谱条件(见５􀆰２ꎬ２００４版５􀆰２)ꎻ ———推荐使用闪蒸仪汽化进样装置替代原有小量液态样品汽化装置(见５􀆰４􀆰２ꎬ２００４版５􀆰３􀆰２)ꎻ ———修改了液体进样装置示意图(见图５ꎬ２００４版图２)ꎻ ———修改了校正面积归一化法相对质量校正因子的测定方法ꎬ增加了相对质量校正因子计算公式 (见７􀆰２ꎬ２００４版７􀆰１􀆰２)ꎻ ———修改了外标法测定杂质含量的计算公式(见８􀆰２ꎬ２００４版７􀆰２􀆰２)ꎻ ———重新确定了方法的精密度(见第９章)ꎻ ———增加了质量控制(见第１０章)ꎮ 本标准由中国石油化工集团有限公司提出ꎮ 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(ＳＡＣ/ＴＣ６３/ＳＣ４)归口ꎮ 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、山东京博石油化工有限公司ꎮ 本标准主要起草人:王小雨、李继文、王川、崔航飞ꎮ 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———ＺＢＧ１６００３—８８ꎬＳＨ/Ｔ１４８２—１９９２ꎬＳＨ/Ｔ１４８２—２００４ꎮ ⅠＳＨ/Ｔ１４８２—２０２０工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 　　警示———本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题ꎮ使用者有责任采取适当的安全与 健康措施ꎬ保证符合国家有关法规的规定ꎮ １　范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯纯度及烃类杂质的含量ꎮ 本标准适用于纯度大于９８􀆰００％(质量分数)ꎬ丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、反－２－丁烯、１－丁 烯、顺－２－丁烯、丙炔、１ꎬ３－丁二烯、正戊烷、异戊烷等烃类杂质含量不小于０􀆰００１０％(质量分数) 的工业用异丁烯测定ꎮ由于本标准不能测定所有可能存在的杂质如含氧化合物、异丁烯二聚物、水等ꎬ 所以要全面表征异丁烯样品还需要应用其他的试验方法ꎮ ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的ꎮ凡是注日期的引用文件ꎬ仅注日期的版本适用于本文 件ꎮ凡是不注日期的引用文件ꎬ其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件ꎮ ＧＢ/Ｔ３７２３　工业用化学产品采样安全通则 ＧＢ/Ｔ６０２３　工业用丁二烯中微量水的测定　卡尔􀅰费休库仑法 ＧＢ/Ｔ８１７０　数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＳＨ/Ｔ１１４２　工业用裂解碳四　液态采样法 ＳＨ/Ｔ１４８３　工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定　气相色谱法 ＳＨ/Ｔ１４８４　工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定　气相色谱法 ３　原理 ３􀆰１　校正面积归一化法 　　在本标准规定的条件下ꎬ将适量试样注入色谱仪进行分析ꎮ测定每个杂质和主组分的峰面积ꎬ以 校正面积归一法计算各组分的含量ꎮ异丁烯二聚物、含氧化合物、水等杂质用相应的标准方法进行测 定ꎬ并将所得结果与本标准测定结果进行归一化处理ꎬ测定结果以质量分数表示ꎮ ３􀆰２　外标法 在本标准规定的条件下ꎬ将适量试样和标样分别注入色谱仪进行分析ꎮ测定试样和标样中每个烃 类杂质的峰面积ꎬ由试样中杂质峰面积和标样中杂质峰面积的比例计算每个烃类杂质的含量ꎮ异丁烯 纯度用１００􀆰００％减去烃类杂质总量和用其他标准方法测定的异丁烯二聚物、含氧化合物、水等杂质的 总量计算ꎬ测定结果以质量分数表示ꎮ １ＳＨ/Ｔ１４８２—２０２０４　试剂与材料 ４􀆰１　载气或辅助气 　　氮气ꎬ纯度≥９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰２　燃料气 氢气ꎬ纯度≥９９􀆰９９％(体积分数)ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ ４􀆰３　助燃气 空气ꎬ经硅胶及５Ａ分子筛干燥ꎬ净化ꎮ 警示———上述气体为高压压缩气体或极易燃气体ꎬ应注意安全使用ꎮ ４􀆰４　标样 以异丁烯为本底ꎬ配制含有丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、反－２－丁烯、１－丁烯、顺－２－丁烯、异 戊烷、正戊烷、１ꎬ３－丁二烯和丙炔等烃类组分的液态标样ꎮ可由市场购买有证标样或用重量法自行制 备ꎮ标样中烃类杂质的含量应与待测试样相近ꎮ ５　仪器设备 ５􀆰１　气相色谱仪 　　配置氢火焰离子化检测器(ＦＩＤ)的气相色谱仪ꎮ该仪器对本标准所规定的最低测定含量的杂质所 产生的峰高应至少大于噪声的两倍ꎮ而且ꎬ当采用校正面积归一化法分析样品时ꎬ仪器的动态线性范 围必须满足定量要求ꎮ ５􀆰２　色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表１ꎬ典型色谱图见图１~图４ꎮ能满足分离要求的其他色谱柱和色 谱条件也可使用ꎮ杂质的出峰顺序及相对保留时间取决于Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ柱的去活方法和色谱条件ꎬ必须 用标样进行测定ꎮ 表１　推荐的色谱柱及典型操作条件 　 色谱条件 条件１ 条件２ 条件３ 色谱柱 Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/ＫＣｌ Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/ＫＣｌＡｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/Ｓ或Ａｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/Ｍ 柱长ꎬｍ ５０ ５０ ５０ 柱内径ꎬｍｍ ０􀆰３２ ０􀆰５３ ０􀆰５３ 膜厚ꎬμｍ ５ １０ １５ 载气(Ｎ２)流量ꎬｍＬ/ｍｉｎ １􀆰５ ３􀆰０ ３􀆰０ 柱温初始温度ꎬ℃ ６０ ６０ ８０ 保持时间ꎬｍｉｎ １０ １０ １０ 升温速率ꎬ℃/ｍｉｎ ５ ５ ５ 终止温度ꎬ℃ １５０ １５０ １８０ 保持时间ꎬｍｉｎ ５ ５ ５ ２ＳＨ/Ｔ１４８２—２０２０表１(续) 　 色谱条件 条件１ 条件２ 条件３ 汽化室温度ꎬ℃ １５０ 检测器温度ꎬ℃ ２５０ 阀箱温度ꎬ℃ １００ 氢气(Ｈ２)流量ꎬｍＬ/ｍｉｎ ４０ 空气(Ａｉｒ)流量ꎬｍＬ/ｍｉｎ ４００ 分流比 ８０∶１ ４０∶１ ４０∶１ 进样量 液态１􀆰０μＬꎻ气态０􀆰２５ｍＬ １—丙烷ꎻ２—丙烯ꎻ３—异丁烷ꎻ４—正丁烷ꎻ５—反－２－丁烯ꎻ６—１－丁烯ꎻ ７—异丁烯ꎻ８—顺－２－丁烯ꎻ９—异戊烷ꎻ１０—丙炔ꎻ１１—正戊烷ꎻ１２—１ꎬ３－丁二烯 图１　异丁烯在０􀆰３２ｍｍＡｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/ＫＣｌ毛细管柱的典型色谱图 １—丙烷ꎻ２—丙烯ꎻ３—异丁烷ꎻ４—正丁烷ꎻ５—反－２－丁烯ꎻ６—１－丁烯ꎻ ７—异丁烯ꎻ８—顺－２－丁烯ꎻ９—异戊烷ꎻ１０—丙炔ꎻ１１—正戊烷ꎻ１２—１ꎬ３－丁二烯 图２　异丁烯在０􀆰５３ｍｍＡｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/ＫＣｌ毛细管柱的典型色谱图 ３ＳＨ/Ｔ１４８２—２０２０１—丙烷ꎻ２—丙烯ꎻ３—异丁烷ꎻ４—正丁烷ꎻ５—反－２－丁烯ꎻ６—１－丁烯ꎻ ７—异丁烯ꎻ８—顺－２－丁烯ꎻ９—异戊烷ꎻ１０—正戊烷ꎻ１１—１ꎬ３－丁二烯ꎻ１２—丙炔 图３　异丁烯在０􀆰５３ｍｍＡｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/Ｓ毛细管柱的典型色谱图 １—丙烷ꎻ２—丙烯ꎻ３—异丁烷ꎻ４—正丁烷ꎻ５—反－２－丁烯ꎻ６—１－丁烯ꎻ ７—异丁烯ꎻ８—顺－２－丁烯ꎻ９—异戊烷ꎻ１０—正戊烷ꎻ１１—１ꎬ３－丁二烯ꎻ１２—丙炔 图４　异丁烯在０􀆰５３ｍｍＡｌ２Ｏ３ＰＬＯＴ/Ｍ毛细管柱的典型色谱图 ５􀆰３　记录装置 积分仪或色谱工作站ꎮ ５􀆰４　进样装置 ５􀆰４􀆰１　液体进样装置 　　凡能满足以下要求的液体进样阀(定量管容积１μＬ)或合适的其他液体进样装置均可使用:在不 低于使用温度时的异丁烯蒸气压下ꎬ能将异丁烯以液体状态重复进样ꎬ并满足色谱分离要求ꎮ 液体进样装置的流程示意图见图５ꎮ进样时ꎬ将采样钢瓶出口阀开启ꎬ用液态样品充分置换定量管 后ꎬ即可操作进样阀ꎬ将试样注入色谱仪ꎬ然后关闭钢瓶出口阀ꎮ 注１:金属过滤器可采用孔径为２μｍ~４μｍ的不锈钢烧结砂芯ꎬ以滤除样品中可能存在的机械杂质ꎬ保护进样阀ꎮ 进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)ꎬ以避免样品汽化ꎬ造成失真ꎬ影响进样重复性ꎮ ４ＳＨ/Ｔ１４８２—２０２０