ICS13.030.20 CCSZ05 中华人民共和国国家标准 GB/T47075—2026 废水中头孢菌素类抗生素的测定 液相色谱-串联质谱法 Determinationofcephalosporinsinwastewater— Liquidchromatography-tandemmassspectrometry 2026-01-28发布 2026-08-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本文件起草单位:大连产品质量检验检测研究院有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司、 河南心连心化肥检测有限公司、青岛市华测检测技术有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、 苏州安峰环保技术有限公司、青岛理工大学。 本文件主要起草人:胡侠、国明、陈颖超、李颖、阎蕾、丁灵、任开元、张庆建、孙稚菁、李肖斐、贾科玲、 许欧文、刘磊、任国杰、吴海霞、王德智、佟小佳。 ⅠGB/T47075—2026废水中头孢菌素类抗生素的测定 液相色谱-串联质谱法 警告:本文件中使用的部分试剂具有危害性,操作时须小心谨慎!使用本文件的人员应有正规实验 室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措 施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了液相色谱-串联质谱法测定废水中头孢菌素类抗生素的原理、试剂和材料、仪器设备、 样品的采集与保存、试验步骤、试验数据的处理、准确度、精密度。 本文件适用于生活污水、养殖废水和医疗废水中13种头孢菌素类抗生素(头孢匹罗、头孢喹肟、头 孢洛宁、头孢乙腈、头孢氨苄、头孢噻肟、头孢拉定、头孢呋辛、头孢克肟、头孢唑林、头孢哌酮、头孢噻呋、 头孢噻吩)的测定。 本文件13种头孢菌素类抗生素的检出限为0.03ng/L~1.00ng/L,定量限为0.1ng/L~3.0ng/L, 见附录A。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 HJ91.1 污水监测技术规范 HJ493 水质 样品的保存和管理技术规定 HJ494 水质 采样技术指导 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 样品过滤后,经固相萃取柱富集和净化,用液相色谱-串联质谱仪分离检测。根据保留时间和特征 离子定性,外标法定量。 5 试剂和材料 5.1 本文件所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008表1中规定 1GB/T47075—2026的一级水。试验中所用的制剂及制品,在没有注明其他规定时,均按GB/T603的规定制备。 5.2 甲醇:色谱纯。 5.3 甲酸:色谱纯。 5.4 乙腈:色谱纯。 5.5 甲酸溶液:1+100。 5.6 甲醇-甲酸溶液:移取5.0mL甲醇,用甲酸溶液稀释至100mL,摇匀。 5.7 盐酸溶液:1+119。 5.8 乙腈溶液:3+7。 5.9 13种头孢菌素类抗生素标准储备溶液:1mL溶液含0.40mg头孢菌素类抗生素。称取10mg(精 确至0.01mg)头孢菌素类抗生素标准物质,用乙腈溶液溶解,转移至25mL容量瓶中,用乙腈溶液稀释 至刻度,摇匀。在-18℃以下保存,有效期为3个月。也可购买市售有证标准溶液,参照产品说明书保 存。所用标准物质为相应的盐或含结晶水时,应折算成有效成分。 5.10 混合标准溶液:1mL溶液含头孢匹罗、头孢喹肟、头孢洛宁、头孢乙腈、头孢氨苄、头孢噻肟、头孢 拉定、头孢呋辛、头孢克肟、头孢唑林、头孢哌酮、头孢噻呋、头孢噻吩各10μg。分别移取0.25mL各标 准储备溶液,置于10mL容量瓶中,用乙腈溶液稀释至刻度,摇匀后转移到棕色储液瓶中,在-18℃以 下避光保存,有效期为1个月。 5.11 系列混合标准溶液:分别移取混合标准溶液5.0μL、10.0μL、20.0μL、50.0μL、100.0μL置于 5个10mL容量瓶中,用甲醇-甲酸溶液稀释成浓度分别为5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L 和100.0μg/L的系列混合标准溶液。现用现配。 6 仪器设备 6.1 液相色谱-串联质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI),具备流动相梯度洗脱和质谱多反应监测功能。 推荐的仪器操作条件见附录B。 6.2 固相萃取装置:流速可调节,装置图见附录C。 6.3 固相萃取柱:填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物,规格为500mg/6mL或其他等效固 相萃取柱。 6.4 有机滤膜:亲水性聚醚砜、聚四氟乙烯或其他等效材质滤膜,孔径0.22μm。 6.5 玻璃纤维滤膜:玻璃纤维或其他材质等效滤膜,孔径0.45μm。 6.6 浓缩装置:氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。 6.7 旋涡混匀器。 6.8 采样瓶:1000mL磨口或带聚四氟乙烯内衬垫瓶盖的棕色玻璃瓶。 6.9 微量注射器或移液器:10μL、50μL、100μL、500μL、1mL。 7 样品的采集与保存 按照HJ91.1、HJ493、HJ494的规定采集和运输样品。 采集样品后加甲酸调节样品pH为2~4。样品应充满采样瓶,在4℃以下冷藏、密封、避光保存, 7d内完成试样制备。 2GB/T47075—20268 试验步骤 8.1 试样的制备 移取0.5L混匀后的样品,经玻璃纤维滤膜过滤后,收集过滤液待净化。 将固相萃取柱固定在固相萃取装置上,依次用6mL甲醇、6mL水及6mL盐酸溶液活化。将预处 理过的样品以4mL/min的流速通过固相萃取柱。上样完毕后,用5mL水淋洗固相萃取柱。然后用 真空泵抽滤固相萃取柱,去除固相萃取柱中的残留水分。再用5mL乙腈洗脱固相萃取柱,收集洗脱 液。洗脱液经浓缩装置浓缩至近干,用甲醇-甲酸溶液定容至1.0mL,经旋涡混匀器混匀,通过0.22μm 有机滤膜后置于棕色进样瓶中,待测。样品浓缩液如不能尽快分析,应在4℃以下避光冷藏保存。4d 内完成上机分析。 8.2 定性分析 按照液相色谱-串联质谱仪最佳条件测定试样和系列混合标准溶液,如果检测的色谱峰保留时间与 标准物质保留时间相差不超过±2.5%,定性离子对的相对丰度(相对于最强离子丰度的强度百分比表 示)与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围,则可判定试 样中存在对应的被测物。 表1 定性分析时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 最大允许偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 8.3 定量分析 根据试样中头孢菌素类抗生素的含量选取响应值相近的系列混合标准溶液进行分析。系列混合标 准溶液和待测液中头孢菌素类抗生素的响应值应在仪器线性响应范围内。在仪器最佳条件下头孢菌素 类抗生素的多反应监测(MRM)色谱图见附录D。 8.4 空白试验 同时同样做空白试验,空白试验溶液除不加试样外,其他加入试剂的种类和量与试验溶液相同。 9 试验数据处理 头孢菌素类抗生素的含量以头孢菌素类抗生素的质量浓度ρi计,数值以纳克每升(ng/L)表示,按 公式(1)计算: ρi=(ρix-ρ0)V1 V0…………………………(1) 式中: ρix———试样中头孢菌素类抗生素的质量浓度的数值,单位为纳克每毫升(ng/mL); ρ0———空白试验溶液中头孢菌素类抗生素的质量浓度的数值,单位为纳克每毫升(ng/mL); V1———试样定容体积的数值,单位为毫升(mL); V0———取样体积的数值,单位为升(L)。 3GB/T47075—2026取平行测定结果的算术平均值为测定结果。测定结果保留3位有效数字。 10 准确度 在5.0ng/L~50.0ng/L添加浓度范围内待测头孢菌素类抗生素的回收率为80%~120%。 11 精密度 在重复性条件下获得的两次平行测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10%。 4GB/T47075—2026